2 收縮率的影響因素2.1 官能團的含量 ＵＶ-膠黏劑的體積收縮,主要原因在于固化過程中聚合反應(yīng)帶來的原子間的距離的變化,所以ＵＶ膠的收縮率的大小主要取決于交聯(lián)密度,交聯(lián)密度越大,收縮率越高。對于自由基型ＵＶ膠,丙烯酸酯基的含量是其決定因素.表1給出了一些常用液態(tài)單官能丙烯酸酯單體的相對分子質(zhì)量和收縮率?？梢钥闯?隨著相對分子質(zhì)量的增大,丙烯酸酯基含量的降低,多數(shù)呈收縮率降低的趨勢。其中丙烯酸異冰片酯的收縮率最低,為8.2%。 表2列出了多官能單體的均聚物和共聚物收縮率。其中共聚物的組成見表3。從表2中可以看出,在相近的相對分子質(zhì)量情況下,無論多縮乙二醇二丙烯酸酯還是烷基二元醇的二丙烯酸酯,均聚物都表現(xiàn)出比較接近的收縮率,且隨著相對分子質(zhì)量的增加,收縮率降低。但在共聚物中,烷基二元醇二丙烯酸酯表現(xiàn)出更低的收縮率。其原因可能在于共聚過程中烷基二元醇二丙烯酸酯自由體積的變化比乙二醇二丙烯酸酯的要小。 丙烯酸酯低聚物由于相對分子質(zhì)量較大,官能團含量較低,所以收縮率一般較低。聚氨酯丙烯酸酯的收縮率一般低于環(huán)氧丙烯酸酯,而且分子的柔韌性更容易設(shè)計和調(diào)節(jié),所以聚氨酯丙烯酸酯比環(huán)氧丙烯酸酯更常用一些。2.2 分子的結(jié)構(gòu)的規(guī)整程度 分子的結(jié)構(gòu)的規(guī)整程度對聚合過程的收縮率也有較大影響。對于直鏈型的分子結(jié)構(gòu),體積收縮近似正比于單位體積內(nèi)單體分子數(shù)目。支鏈型的或不規(guī)則的單體分子則不符合這個規(guī)律,在聚合后的收縮率也比較小。在表1中具有三個環(huán)狀結(jié)構(gòu)的丙烯酸異冰片酯(ＩＢＯＡ)雖然雙鍵含量高于丙烯酸二環(huán)戊基氧乙酯,但其收縮率卻小于后者。在表2中,ＮＰＧＤＡ無論在均聚物還是在共聚物中都表現(xiàn)出比較低的收縮率(10.8%),遠低于相近相對分子質(zhì)量的直鏈型的二丙烯酸酯(13%～14%)。其原因可能是ＩＢＯＡ和ＮＰＧＤＡ的不規(guī)則結(jié)構(gòu)降低了分子的排列規(guī)則程度,使得自由體積變大。
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