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阻隔型包裝薄膜材料的開發(fā)與創(chuàng)新(上) 

2007/8/10 15:04:24 人評(píng)論

     我國(guó)很快就要加入WTO了,商品流通將更進(jìn)一步向全球化發(fā)展。如可使我國(guó)的出口商品在全球化的市場(chǎng)中點(diǎn)勝越來(lái)越我的份額,其影響的因素很多,其中如何提高出口商品的貨架壽命?如何開發(fā)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的高科技產(chǎn)品?是兩個(gè)很重要的課題。具體到包裝業(yè)界,對(duì)阻隔型包裝薄膜材料的開發(fā)與創(chuàng)新也引起了更為廣泛的關(guān)注和重視。  自高聚合物問(wèn)世以來(lái),在各類包裝尤其在食品包裝方面獲得的廣泛的應(yīng)用。特別是薄膜型塑料,一直是軟包裝材料的主要來(lái)源。隨著商品經(jīng)濟(jì)發(fā)展和人民生活水平的提高,這類塑料薄膜的產(chǎn)量不斷增長(zhǎng),其工藝技術(shù)也在不斷改進(jìn),由此而形成了一種類型的包裝設(shè)計(jì),那就是阻隔包裝設(shè)計(jì)?! ?shí)際使用中的包裝技術(shù)方法很多,包括真空包裝、充氣包裝、防潮包裝、脫氧包裝、自調(diào)氣氛包裝等等,都離不開阻隔型薄膜包裝材料,都要進(jìn)行阻隔包裝設(shè)計(jì)。一項(xiàng)完整的阻隔包裝設(shè)計(jì),主要包括三大因素:被包裝產(chǎn)品的性能;包裝件周圍環(huán)境條件的有關(guān)參數(shù);阻隔型包裝材料的特性。以食品包裝而言,包裝件的阻隔性能如何主要取決于包裝材料的滲透性。若某種軟包裝薄膜材料對(duì)一種氣體的滲透性低,則說(shuō)明這種材料對(duì)此類氣體的阻隔性好;反之,則為阻隔性差?! 「鶕?jù)上述三個(gè)因素,可以形成一項(xiàng)完整的阻隔包裝設(shè)計(jì),建立合理的數(shù)學(xué)模型,利用計(jì)算機(jī)排程求解,達(dá)到優(yōu)化設(shè)計(jì)的目的。但是若作深入分析可知,被包裝食品的特性,由食品本身的類型所決定的;而包裝個(gè)周圍的環(huán)境參數(shù),由產(chǎn)品的流通環(huán)境所確定。這樣整個(gè)阻隔包裝設(shè)計(jì)的過(guò)程就集中到阻隔包裝材料的阻隔性能,希望更多地通過(guò)包裝材料阻隔材料的提高來(lái)達(dá)到阻隔包裝設(shè)計(jì)的優(yōu)化。到目前為止,盡管阻隔性包裝薄膜包括復(fù)合膜,品種很多,但是仍然不能滿足人們對(duì)食品包裝的多種阻隔性能的要求。因此,國(guó)際包裝界一直在努力開發(fā)功能性多樣化的包裝薄膜,包括具有高阻隔性、部份阻隔性及高滲透性的薄膜材料。本文通過(guò)回顧阻隔型包裝薄膜的研制、開發(fā)過(guò)程,探討繼續(xù)開發(fā)這類包裝材料的合理思路和方法,并提出可供選擇的阻隔型包裝薄膜材料的創(chuàng)新原理及工藝技術(shù)?! ?.高聚合物單膜及復(fù)合膜、涂布膜  一般情況下,高阻隔材料是指在22.8℃溫度下氣體透過(guò)率在10毫升/100英寸2·天·大氣壓以下,而材料密度為1密耳(25.4微米)以內(nèi)?! 【透咦韪粜员∧げ牧隙?,PVDC和EVOH是使用最廣泛的?! VDC-聚二氯乙烯薄膜可以通過(guò)共聚偏二氯乙烯單體和丙烯酸單體而成。這兩種單體含量增加,則薄膜的阻氣性變好。然而,帶來(lái)的不利因素則是材料的的熱穩(wěn)定性變差。這個(gè)問(wèn)題曾看作為進(jìn)一步開發(fā)阻隔性包裝材料的一道難關(guān)。為適應(yīng)食品包裝的需要,考慮采用復(fù)合薄膜的方法,即利用PVDC氣密性好的特長(zhǎng)而作為復(fù)合薄膜的中間層,把聚酯、聚丙烯、尼龍或紙作為其外層,聚乙烯作為熱熔封層而形成三層或多層復(fù)合薄膜。但其工藝制造成本顯然要提高。  EVOH-聚乙烯聚乙烯醇系薄膜,同樣具有很好的氣體阻隔性和阻濕性。這主要是由于EVOH共聚了聚乙烯和聚乙烯醇兩類高聚物后性能得到了提高。聚乙烯的阻濕性好,而聚乙烯醇的阻氣性好。但是,EVOH是屬于親水性薄膜,會(huì)吸附水份,這樣就會(huì)降低EVOH的阻氣性。這說(shuō)明EVOH的良好阻隔性也是不穩(wěn)定的,受環(huán)境濕濕度的影響很大。因此EVOH最好使用在多層復(fù)合薄膜的中間層,再用其他具有高阻濕性的聚烯烴材料來(lái)阻止它吸附水份,以充分發(fā)揮EVOH阻氣性強(qiáng)的特長(zhǎng)?! 【郾╇妫≒AN)也是使用很廣泛的透明高阻隔性薄膜。在食品包裝中,還經(jīng)常使用阻隔性較好的PET、PA等薄膜,以及具有選擇透氣性的LDPE、PVC、PE等薄膜。此外,還經(jīng)常應(yīng)用涂布PVDC的各類PP、PA、PE和PT等阻氣性良好的薄膜。由于每一類塑料薄膜的性能各有所長(zhǎng)、各有所短,因此,為了發(fā)揮其各自的長(zhǎng)處,應(yīng)該把它們組合起來(lái)使用。這就是目前市場(chǎng)上出現(xiàn)了種類繁多的層合型復(fù)合薄膜的原因,現(xiàn)在復(fù)合薄膜的品種已超過(guò)上千種,復(fù)合層數(shù)已由二、三層發(fā)展到十多層。盡管如此,有些情況下仍難以滿足包裝品要求,而且工藝復(fù)雜、增加成本。此外,這種“疊加式”的復(fù)合方法不能充分利用資源,因而有局限性。  2.“高聚物合金”  共混高聚物就是應(yīng)用現(xiàn)有的高聚物品種,通過(guò)適當(dāng)?shù)闹圃旃に?,制成高分子-高分子混合物,使之具備多方面的綜合性能。這種共混高聚物和治金工業(yè)中合金甚為上似,所以用此法形成共混高聚物的新品種,被譽(yù)為“高分子合金”或“高聚物合金”。共混方法是開發(fā)新型高聚物材料的一種捷徑。目前,這種方法不僅應(yīng)用于EVOH、PVDC等材料,而且還用于其他阻隔型樹脂,以彌補(bǔ)和消除現(xiàn)有樹脂的缺陷,改善性能并擴(kuò)大使用范圍?! ?.1EVOH/PA高聚物合金  少量的聚酰胺(6-12PA)加入到EVOH中后,在不影后者阻氣性時(shí)改善分子定向性,因而使熱穩(wěn)定性變好,熱工藝性也變好。這種高分子合金材料的特性在吹塑延伸工藝、熱成型工藝中十分有利。EVOH中加入10-12PA的聚酰胺,即可在低至150℃的溫度下熱成型。否則,在這么低溫度下是不可能加工的?! ?.2EVOH/PET高聚物合金  在PET(滌綸)中混入20%EVOH后,在不影響PET機(jī)械強(qiáng)度的條件下,其阻隔性能顯著改善。EVOH的級(jí)別越高,這類高聚物合金的阻隔性改進(jìn)越多。所謂EVOH的級(jí)別越高,是指其乙烯含量越多。改進(jìn)阻隔性的原因在于提高共混聚合物中分子間通道的長(zhǎng)寬比。  2.3PVDC/PA聚合物合金高聚物,但其脆性溫度相當(dāng)高,一般都高于0℃。所以,低溫下的機(jī)械性能相當(dāng)差,因而限制了其應(yīng)用范圍。用PVDC制作的包裝容器在低溫下容易發(fā)脆,若發(fā)生跌落沖擊,則常會(huì)破裂。為解決此問(wèn)題,采取的措施之一就是使PVDC與具有很高脆性溫度的另一種聚合物共混。例如,PVDC和6-12PA形成聚合物合金,使其脆性溫度顯著降低,并且不影響其氣體的阻隔性?! 「鶕?jù)上述各例可知,通過(guò)在一種聚合物中混合其他聚合物,或在聚合物中增加添加劑,可以改進(jìn)材料性能,擴(kuò)大應(yīng)用范圍。這指明了用“物理”的方法開發(fā)新型阻隔型材料的一個(gè)方向。這種開發(fā)新材料的工藝技術(shù)顯然不限于二元系統(tǒng)。如果把前述的聚合物單膜、涂布膜及多層復(fù)合膜稱為第一代阻隔型材料,那么這種依靠共混聚合方法得到了“高聚物合金”材料,可以稱為第二代阻隔型材料了。

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