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膠粘劑的基本理論  

2007/8/10 15:04:24 人評論

      聚合物之間,聚合物與非金屬或金屬之間,金屬與金屬和金屬與非金屬之間的膠接等都存在聚合物基料與不同材料之間界面膠接問題。粘接是不同材料界面間接觸后相互作用的結(jié)果。因此,界面層的作用是膠粘科學(xué)中研究的基本問題。一、吸附理論    人們把固體對膠粘劑的吸附看成是膠接主要原因的理論,稱為膠接的吸附理論。吸附理論認(rèn)為,粘接是由兩材料間分子接觸和界面力產(chǎn)生所引起的。粘接力的主要來源是分子間作用力包括氫鍵力和范德華力。膠粘劑與被粘物連續(xù)接觸的過程叫潤濕,要使膠粘劑潤濕固體表面,膠粘劑的表面張力應(yīng)小于固體的臨界表面張力,膠粘劑浸入固體表面的凹陷與空隙就形成良好潤濕。如果膠粘劑在表面的凹處被架空,便減少了膠粘劑與被粘物的實際接觸面積,從而降低了接頭的粘接強度。    許多合成膠粘劑都容易潤濕金屬被粘物,而多數(shù)固體被粘物的表面張力都小于膠粘劑的表面張力。實際上獲得良好潤濕的條件是膠粘劑比被粘物的表面張力低,這就是環(huán)氧樹脂膠粘劑對金屬粘接極好的原因,而對于未經(jīng)處理的聚合物,如聚乙烯、聚丙烯和氟塑料很難粘接。    通過潤濕使膠粘劑與被粘物緊密接觸,主要是靠分子間作用力產(chǎn)生永久的粘接。在粘附力和內(nèi)聚力中所包含的化學(xué)鍵有四種類型:(1)離子鍵(2)共價鍵(3)金屬鍵 (4) 范德華力?!  ∧z粘劑的極性太高,有時候會嚴(yán)重妨礙濕潤過程的進(jìn)行而降低粘接力。分子間作用力是提供粘接力的因素,但不是唯一因素。在某些特殊情況下,其他因素也能起主導(dǎo)作用。二、化學(xué)鍵形成理論   化學(xué)鍵理論認(rèn)為膠粘劑與被粘物分子之間除相互作用力外,有時還有化學(xué)鍵產(chǎn)生,例如硫化橡膠與鍍銅金屬的膠接界面、偶聯(lián)劑對膠接的作用、異氰酸酯對金屬與橡膠的膠接界面等的研究,均證明有化學(xué)鍵的生成?;瘜W(xué)鍵的強度比范德化作用力高得多;化學(xué)鍵形成不僅可以提高粘附強度,還可以克服脫附使膠接接頭破壞的弊病。但化學(xué)鍵的形成并不普通,要形成化學(xué)鍵必須滿足一定的量子化`件,所以不可能做到使膠粘劑與被粘物之間的接觸點都形成化學(xué)鍵。況且,單位粘附界面上化學(xué)鍵數(shù)要比分子間作用的數(shù)目少得多,因此粘附強度來自分子間的作用力是不可忽視的。三、弱界層理論   當(dāng)液體膠粘劑不能很好浸潤被粘體表面時,空氣泡留在空隙中而形成弱區(qū)。又如,當(dāng)中含雜質(zhì)能溶于熔融態(tài)膠粘劑,而不溶于固化后的膠粘劑時,會在固體化后的膠粘形成另一相,在被粘體與膠粘劑整體間產(chǎn)生弱界面層(WBL)。產(chǎn)生WBL除工藝因素外,在聚合物成網(wǎng)或熔體相互作用的成型過程中,膠粘劑與表面吸附等熱力學(xué)現(xiàn)象中產(chǎn)生界層結(jié)構(gòu)的不均勻性。不均勻性界面層就會有WBL出現(xiàn)。這種WBL的應(yīng)力松弛和裂紋的發(fā)展都會不同,因而極大地影響著材料和制品的整體性能。四、擴散理論   兩種聚合物在具有相容性的前提下,當(dāng)它們相互緊密接觸時,由于分子的布朗運動或鏈段的擺產(chǎn)生相互擴散現(xiàn)象。這種擴散作用是穿越膠粘劑、被粘物的界面交織進(jìn)行的。擴散的結(jié)果導(dǎo)致界面的消失和過渡區(qū)的產(chǎn)生。粘接體系借助擴散理論不能解釋聚合物材料與金屬、玻璃或其他硬體膠粘,因為聚合物很難向這類材料擴散。五、靜電理論   當(dāng)膠粘劑和被粘物體系是一種電子的接受體-供給體的組合形式時,電子會從供給體(如金屬)轉(zhuǎn)移到接受體(如聚合物),在界面區(qū)兩側(cè)形成了雙電層,從而產(chǎn)生了靜電引力。在干燥環(huán)境中從金屬表面快速剝離粘接膠層時,可用儀器或肉眼觀察到放電的光、聲現(xiàn)象,證實了靜電作用的存在。但靜電作用僅存在于能夠形成雙電層的粘接體系,因此不具有普遍性。此外,有些學(xué)者指出:雙電層中的電荷密度必須達(dá)到1021電子/厘米2時,靜電吸引力才能對膠接慷炔廈饗緣撓跋?。而双稻_閆芤頻綰剎芏鵲淖畬籩抵揮?/SPAN>1019電子/厘米2(有的認(rèn)為只有1010-1011電子/厘米2)。因此,靜電力雖然確實存在于某些特殊的粘接體系,但決不是起主導(dǎo)作用的因素。六、機械作用力理論   從物理化學(xué)觀點看,機械作用并不是產(chǎn)生粘接力的因素,而是增加粘接效果的一種方法。膠粘劑滲透到被粘物表面的縫隙或凹凸之處,固化后在界面區(qū)產(chǎn)生了嚙合力,這些情況類似釘子與木材的接合或樹根植入泥土的作用。機械連接力的本質(zhì)是摩擦力。在粘合多孔材料、紙張、織物等時,機構(gòu)連接力是很重要的,但對某些堅實而光滑的表面,這種作用并不顯著?! ?上述膠接理論考慮的基本點都與粘料的分子結(jié)構(gòu)和被粘物的表面結(jié)構(gòu)以及它們之間相互作用有關(guān)。從膠接體系破壞實驗表明,膠接破壞時也現(xiàn)四種不同情況:1.界面破壞:膠粘劑層全部與粘體表面分開(膠粘界面完整脫離);2.內(nèi)聚力破壞:破壞發(fā)生在膠粘劑或被粘體本身,而不在膠粘界面間;3.混合破壞:被粘物和膠粘劑層本身都有部分破壞或這兩者中只有其一。這些破壞說明粘接強度不僅與被粘劑與被粘物之間作用力有關(guān),也與聚合物粘料的分子之間的作用力有關(guān)。高聚物分子的化學(xué)結(jié)構(gòu),以及聚集態(tài)都強烈地影響膠接強度,研究膠粘劑基料的分子結(jié)構(gòu),對設(shè)計、合成和選用膠粘劑都十分重要。   來源:熱固性樹脂網(wǎng)

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