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水性聚氨酯膠粘劑的分類(lèi),制備方法 

2007/8/10 15:04:24 人評(píng)論

    水性聚氨酷膠粘劑按照不同的分類(lèi)方法,可分為不同的類(lèi)別。依其外觀(guān)和粒徑,可分為3類(lèi):外觀(guān)透明的聚氨醋水溶液,其粒徑小于0.05um,粘度取決于聚合物的分子量;半透明的聚氨酷分散液,粒徑介于0.02} um和0.1 um之間,粘度有時(shí)受分子量的影響;聚氨酷乳液,粒徑大于0.1 um,粘度較低且與聚氨醋分子量無(wú)關(guān)。但習(xí)慣上把后兩類(lèi)統(tǒng)稱(chēng)為聚氨酷乳液或分散液,實(shí)際應(yīng)用中以聚氨酷乳液或分散液居多。    按輕基組分的類(lèi)型不同可分為聚醚型、聚醋型和其它類(lèi)型。聚酷型具有較高的強(qiáng)度和硬度及較優(yōu)的耐熱性和抗氧化性,但聚酷型產(chǎn)品易水解,且不如聚醚型成本低:聚醚型的原料易得,價(jià)廉,耐低溫性能好,有較好的韌性和延伸性,但夜強(qiáng)度和硬度上不及聚酷型聚氨產(chǎn)品。    按異氰酸酷類(lèi)型可分為芳香族和脂肪族。常用的芳香族異氰酸酷有甲苯二異氰酸酷(TDI )、二苯基甲烷二異氰酸酷(MDI)等丈但這樣的產(chǎn)品抗黃變性能差,使其應(yīng)用受到了限制。這是因?yàn)楫惽杷峥峄鶊F(tuán)直接與苯環(huán)相連,易形成醒型結(jié)構(gòu)而變黃。近幾年出現(xiàn)了一批耐黃性能的品種,如苯二甲撐二異氰酸酷(XDI)及己二異氰酸酷(HDI)等。以脂肪族二異氰酸酷作為交聯(lián)劑,所得的聚氨醋膠粘劑的耐水解性也要比芳香族的好。也有為了提高阻燃性能,選用含磷及鹵代有機(jī)異氰酸酷;為提高表面防水性和耐熱性選用有機(jī)硅異氰酸酷的。    按組分的多少可分為單組分型和雙組分型。單組分膠粘劑與雙組分膠粘劑相比,具有不需調(diào)配、從容器中倒出即可使用、操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn):而雙組分膠粘劑具有性能可調(diào)節(jié)性、粘接強(qiáng)度大、粘接范圍廣等優(yōu)良的物理性能.    按親水基團(tuán)的電荷性質(zhì)可分為陰離子型、陽(yáng)離子型、非離子型和兩性型,其中陰離子型又包括磺酸型和按酸型。陽(yáng)離子聚氨醋乳液以N一烷基二醇作擴(kuò)鏈劑,而陰離子聚氨酷乳液采用2, 2`一二經(jīng)甲基丙酸(DMPA )、二氨基烷基碘酸鹽等為擴(kuò)鏈劑,非離子型聚氨酷乳液是在骨架上引入輕基、醚基、經(jīng)甲基等非離子基團(tuán)。離子型和非離子型聚氨酷分散體各有優(yōu)點(diǎn),可以互補(bǔ)。    水性聚氨酷的制備可分為啟乳化法和外乳化法。外乳化法又稱(chēng)強(qiáng)制乳化法,即分子鏈中引入含有少量不足以自乳化的親水性鏈段或基團(tuán),或完全不引入親水性成分,需添加乳化劑才能得到乳液,此法制得的乳液粗糙不穩(wěn)定,且性能不好。自乳化法又稱(chēng)內(nèi)乳化法,指在聚氨酷鏈段中引入親水性成分,所得聚合物無(wú)需乳化劑直接分散在水中而成水性聚氨酷。目前研究最多的是離子型自乳化法。根據(jù)合成工藝的不同,自乳化法又可分為預(yù)聚體法溶液法、熔融分散法、酮亞胺一酮連氮法和保護(hù)端基法。1.預(yù)聚體法。含端NCO的預(yù)聚體在不加或少加溶劑的情況下,直接在水中乳化,同時(shí)進(jìn)行鏈增長(zhǎng)以制備穩(wěn)定的水性聚氨酷(水性聚氨酷一脈)。該法由于粘度的限制,適用于活性不高的脂肪和脂環(huán)族異氰酸醋o(hù)預(yù)聚體的分子量不能太高,這樣勢(shì)必導(dǎo)致預(yù)聚體中NCO基團(tuán)含量高,乳化后形成的服鍵多、膠膜硬、缺乏柔軟性,此法優(yōu)點(diǎn)是不需回收大量溶劑。2.溶液法。在沸點(diǎn)較低且能與水混合的惰性溶劑(通常是丙酮)中,制得含親水基團(tuán)的高分子量的聚氨酷溶液。用水將該溶液稀釋?zhuān)刃纬捎桶挠拖酁檫B續(xù)相的乳液:然后再加入大量的水,發(fā)生相倒轉(zhuǎn),水變成連續(xù)相并形成分散液,最后減壓脫溶劑得到高分子量的聚氨酷一脈分散液。該法操作簡(jiǎn)單,重復(fù)性好,但溶劑回收困難。適用于活性較高的芳香族異氰酸醋。3.熔融分散法。用氨或脈與離子體封端的異氰酸酷預(yù)聚體反應(yīng)生成端脈基或端縮二脈聚氨酷預(yù)霉體,在一定外加剪切力的作用下,將該預(yù)聚體分散于水中,然后加入醛基衍生物,在一定條件下進(jìn)行反應(yīng),生成大分子聚氨酉旨水乳液。-4.酮亞胺一酮連氮法。在乳化前,將潛在型胺加入聚氨酷離子體預(yù)聚物中。在乳化時(shí),酮亞胺、酮連氮遇水分解,生成二胺或臍,同時(shí)借助氨基進(jìn)行鏈增長(zhǎng)。工藝過(guò)程中需借助于助溶劑的存在強(qiáng)力分散.5.保護(hù)端基法。先選擇合適的封閉劑,將對(duì)水敏感的異氰酸酷的端NCO基團(tuán)保護(hù)起來(lái),使其失去活性,再加入擴(kuò)鏈劑和交聯(lián)劑制成乳液。應(yīng)用時(shí),通過(guò)加熱,使NCO基團(tuán)脫封,NCO基團(tuán)與交聯(lián)劑反應(yīng)形成網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)的聚氨酷膜。常用的封端劑有酚類(lèi)、醇類(lèi)、酞胺類(lèi)、腸類(lèi)等。該方法使用方便,有可能最全面地發(fā)揮聚氨酷材料的特點(diǎn)。要解決的關(guān)鍵技術(shù)是降低解封溫度,降低封閉劑的毒性,改善封閉劑對(duì)產(chǎn)品性能的影響。  來(lái)源:21世紀(jì)精細(xì)化工網(wǎng)

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