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     UV固化油墨在固化前如果顯黃色，一般是由配方中的光敏組分、助引發(fā)劑及雜質(zhì)引起的，固化成膜后如果黃度逐漸加深，可能的原因很多，一方面可能由于聚合物本身發(fā)生了光降解，使黃變加深，另一方面，也可能是未固化膜內(nèi)殘余的光引發(fā)劑及活性胺等物質(zhì)繼續(xù)發(fā)生光反應，生成有色產(chǎn)物。因此涉及到UV固化油墨黃變問題時，不得不首先討論光引發(fā)劑和活性胺的影響。    UV固化油墨配方中吸光性和光反應活潑程度最高的當數(shù)光引發(fā)劑，由于相對較高的共軛結(jié)構，在整個配方中吸光波長一般是最高的，有些常見光引發(fā)劑本身在300~400nm波段吸光，使外觀成黃色。活性胺的氮原子有一對對電子，合適的電離勢使它可以充當理想的供電子助劑，協(xié)助光引發(fā)劑加速交聯(lián)固化，與此同時，活性胺也容易遭受至氧的進攻而生成某種形式的有色產(chǎn)物。    光引發(fā)劑與黃變   關于光引發(fā)劑對UV固化涂層黃變情況的影響曾有過一些報道，以及等研究小組都做過這方面的早期研究，和對甲基二乙醇胺光引發(fā)體系的研究表明，大共軛芳酮結(jié)構的光引發(fā)劑容易引起較強烈的輻照黃變，而只有單邊芳基結(jié)構的酮類光引發(fā)劑黃變傾向較小。很多裂解型光引發(fā)劑具有相對較低的光致黃變傾向，與結(jié)構類似的聚就是黃變傾向比較小的裂解型光引發(fā)劑。經(jīng)典的裂解型光引發(fā)劑光解產(chǎn)生具有聚合引發(fā)活性的苯甲酰自由基和長壽命的二甲氧基芐基自由基，自由基碎片可重排為帶有生色團的較高共軛結(jié)構的有色產(chǎn)物。    等人研究指出，光引發(fā)劑共軛結(jié)構中如存在N-二甲氨基這樣的取代基，輻照黃變傾向一般比較高，同樣在活性胺結(jié)構中存在這種取代基，也將導致黃變加重。    等人以丙氧基化季四醇四丙烯酸酯為聚合對象，以未加光引發(fā)劑的空白膜為參比，考察各種光引發(fā)劑作用下，光固化以后涂層顏色的變化，由此可見，各種光引發(fā)劑本身對光固化涂層的黃變影響。結(jié)果見下表。 光引發(fā)劑名稱及光光總體色差值△E光引發(fā)劑△EIrgacure 6510.31DEAP0.47DBAP0.16Irgacure 1840.13Irgacure 5000.23Darocur 29590.14Darocur 11730.2KIP1000.2TPO0.38Darocur 42650.26Irgacure 17000.39Irgacure 18000.39Irgacure 9071.01Irgacure 3698.56BP0.25BEM0.24TZT0.21BMS0.42     光引發(fā)劑光解產(chǎn)生多種結(jié)構的產(chǎn)物，其中有些產(chǎn)物因共軛程度增加或生色取肛基的影響，顏色加深，有色產(chǎn)物的吸收波長不一定和總體黃變線性相關，還與吸收峰的寬度、強度及雜質(zhì)干擾有關。DMPA光照顯示出中等以上的黃變，正如上表所描述的情況，裂解形成的苯甲酰自由基加成到二甲氧芐基的對位上，共軛體系增加，而且兩個甲氧基的助色作用及共軛羰基的生色作用使其吸光波長和強度大大增加，這可能就是DMPA輻照黃變的主因。另外，苯甲酰自由基碎片還可以雙雙耦合形成苯偶酰，對加深色度也有作用。苯甲酰自由基還可以按首尾銜接的加成方式，形成吸光能力強的聚苯酮低聚物結(jié)構，其他能夠光解產(chǎn)生苯甲酰自由基的光引發(fā)劑也可能按同樣方式產(chǎn)生有色低聚物，苯甲醛經(jīng)長時間紫外光輻照，顏色加深，其中所產(chǎn)生的深色物質(zhì)就是聚苯酮低聚物，苯甲醛，在激發(fā)態(tài)從另一苯甲醛分子上奪取一個氫，形成苯甲酰自由基。    光照后結(jié)果顯示和的黃變情況較為嚴重，這與它們特殊的取代情況有關，不適合用在清漆、白色和淺色體系當中，在油墨體系應用廣泛。和光解產(chǎn)生的取代苯甲酰自由基對位有氨基或烴硫基，通過N、S原子較強的共軛作用加重產(chǎn)物的吸光效應，一般來說，對裂解型光引發(fā)劑，其芳環(huán)上如有取代氨基，通常其光致黃變較嚴重。DEAP和BMS也是黃變較為嚴重的光引發(fā)劑。光引發(fā)劑不純，雜質(zhì)可能也是導致黃變的關鍵原因。   來源：中國煙包油墨信息網(wǎng)