結(jié)構(gòu)型膠粘劑的定義是指應(yīng)用于受力結(jié)構(gòu)件膠接場(chǎng)合,能承受較大動(dòng)負(fù)荷、靜負(fù)荷并能長(zhǎng)期使用的膠粘劑。通俗地講,結(jié)構(gòu)型膠粘劑就是代替螺栓、鉚釘或焊接等形式用來(lái)接合金屬、塑料、玻璃:木材等的結(jié)構(gòu)部件,屬于長(zhǎng)時(shí)間經(jīng)受大載荷、而性能仍可信賴的膠粘劑?! ∪藗儗?duì)結(jié)構(gòu)用環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑早已熟悉,但結(jié)構(gòu)用聚氨酯膠粘劑的應(yīng)用還屬逐漸被認(rèn)識(shí)。聚氨酯系由硬、軟段組成的嵌段共聚甲。硬段分子提供剪切、剝離強(qiáng)度和耐熱性能,軟段分子則有耐沖,擊、耐疲勞等特性。調(diào)節(jié)硬、軟段的組成或者結(jié)構(gòu),可制得強(qiáng)度符合要求的多種結(jié)構(gòu)用聚氨酯膠粘劑?!?. 結(jié)構(gòu)膠粘劑的發(fā)展 結(jié)構(gòu)型聚氨酯膠粘劑從開(kāi)始用于汽車(chē)的FRP(纖維增強(qiáng)塑料)至今,20多年來(lái)取得很大進(jìn)展。目前除在汽車(chē)行業(yè)中得到應(yīng)用外,還廣泛用于水上運(yùn)載工具[用于FRP甲板與船殼的粘接以及粘接SMC(板材模型復(fù)合材料)塔架、SMC水閘等,這些粘接件具有優(yōu)異的耐振動(dòng)性和耐沖擊性],電梯(電梯間的門(mén)、壁鑲板的粘接),凈化槽(FRP凸緣、隔板的粘接),浴池(SMC-瓷磚、天花板—瓷磚的粘接),以及住宅(外裝飾材料水泥預(yù)制件之間的粘接)等領(lǐng)域。 (1)汽車(chē)部件的粘接 最初成功地作為聚氨酯結(jié)構(gòu)膠用于汽車(chē)者是美國(guó)Coodyesr公司的pliogrip它系無(wú)溶劑雙組分反應(yīng)型膠粘劑,1967年用于載重汽車(chē)的5MC型發(fā)動(dòng)機(jī)罩的粘接。隨后GM、Ford、Mack等公司相繼于大型載重卡車(chē)的SMC部件上以其進(jìn)行粘接。接著又椎廣到FRP部件?! ∪毡緩拿绹?guó)引進(jìn)技術(shù),并進(jìn)行了改性。1984年用日產(chǎn)聚氨酯膠粘接豐田汽車(chē)塑料結(jié)構(gòu)件,效果令人滿意。它可隨端異氰酸酯基嚴(yán)渠祿主劑和多元醇固化劑的不同結(jié)構(gòu)和組成,制造出具有不同甲化這友、不同粘度和不同抗下垂性等特性的膠粘劑,而其粘合強(qiáng)度不變;其剪切強(qiáng)度與環(huán)氧樹(shù)脂相當(dāng),同時(shí)又顯示出較高的剝離強(qiáng)度?! ?2)電梯鑲板上的應(yīng)用 電梯間的壁、門(mén)等用的鑲板,近年來(lái)向著輕量化、高級(jí)化的方向發(fā)展。其中,輕量化是借助高剛性輕質(zhì)輔助材料的采用及表面材料的薄型化實(shí)現(xiàn)的。電梯鑲板的材質(zhì)有表面貼PVC膜的鋼板(簡(jiǎn)稱PVC鋼板)、鋼板、鍍鋅鋼板、不銹鋼板及有色不銹鋼板、黃銅板、紅銅板等。鑲板通常是由表板里部粘接上鍍鋅鋼板或鋼板等補(bǔ)強(qiáng)材料構(gòu)成的?! ¤偘鍖?duì)膠粘劑的要求如下:①能夠適用各種材質(zhì),如鋼板、PVC鋼板、不銹鋼板、鍍鋅鋼板等;②剝離強(qiáng)度>150N/25mm;③沖擊強(qiáng)度>1.98j/cm2;④剪切強(qiáng)度>15MPa;⑤破壞狀態(tài)為膠粘劑的內(nèi)部破壞;⑥耐濕性,在60℃、90%RH的環(huán)境中放置60天后,其強(qiáng)度保持率在70%以上,且吸濕老化后再行干燥,膠粘劑的恢復(fù)性好;⑦耐蠕變性、耐疲勞性優(yōu)異;⑧即使是薄板也不會(huì)因膠粘劑固化收縮引起歪斜等變形;⑨具有耐烤漆烘烤溫度(最高175℃)的耐熱性;⑩因PVC鋼板耐熱性差,故固化溫度要求在80℃以下;⑩固化時(shí)間在20min以內(nèi);⑩適于自動(dòng)化。 日本開(kāi)發(fā)成功電梯鑲板用結(jié)構(gòu)型聚氨酯膠粘劑和底涂劑。先以磷酸酯系改性劑為主成分,添加微量PVC聚合物(提高耐濕性),制成溶劑型底涂劑,用噴霧器在被料材料表面薄薄噴一層,待溶劑干燥后、涂布膠粘劑進(jìn)行粘接。該結(jié)構(gòu)型聚氨酯膠粘劑是由聚醚多元醇和MDI預(yù)聚物組成的雙組分型膠?! ∧壳敖Y(jié)構(gòu)型聚氨酯膠粘劑不僅能用于粘接塑料與金屬,還廣泛用于其他材料的粘接;不僅能用于汽車(chē)裝配,且已推廣到建筑、機(jī)械等工業(yè)領(lǐng)域。為使結(jié)構(gòu)型聚氨酯膠更具有競(jìng)爭(zhēng)力,各國(guó)正繼續(xù)致力大量的改進(jìn)工作,如降低成本,改雙組分為單組分,進(jìn)一步提高耐熱性及其強(qiáng)度,取消底涂劑直接使用,簡(jiǎn)化混膠、擠出等施工操作,豐富品種、晶級(jí),以適應(yīng)更多種類(lèi)被粘材料和更多領(lǐng)域的應(yīng)用?!?.合成方法 結(jié)構(gòu)型聚氨酯膠粘劑通常的制備方法是,先將多元醇與過(guò)量的多異氰酸酯反應(yīng),制成異氰酸酯基封端的預(yù)聚體,然后加入二元胺進(jìn)行擴(kuò)鏈和交聯(lián),在擴(kuò)鏈和交鏈過(guò)程中實(shí)際上形成脲鏈和縮二脲結(jié)構(gòu),因此這類(lèi)聚氨酯膠粘劑嚴(yán)格地說(shuō)應(yīng)該稱為“聚脲”膠粘劑?! ?.聚氨酯-聚脲膠粘劑 該結(jié)構(gòu)型膠粘劑的主劑是由TDI與聚氧化丙烯二醇(分子量2000和1000)反應(yīng)制成含NCO基的預(yù)聚體。固化劑是酸酐與芳胺反應(yīng)(芳胺?;?生成芳酰胺(固化劑)。 該結(jié)構(gòu)型聚氨酯膠粘劑為無(wú)溶劑型,具有使用工藝簡(jiǎn)單、貯存運(yùn)輸方便等特點(diǎn),可室溫固化或熱固化,其膠層具有彈性和高剪甲強(qiáng)度。因此,將該結(jié)構(gòu)膠用于“海豚”直升機(jī)旋翼翼尖罩密封、金屬-碳纖維復(fù)合材料的粘接和部件的修復(fù)均獲得滿意結(jié)果?! ?.聚氨酯—環(huán)氧樹(shù)脂—聚脲膠粘劑 環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的特性是具有低柔曲性、高硬度、高耐化學(xué)藥品性和高剪切強(qiáng)度,若與聚氨酯膠粘劑組合,則可利用兩者優(yōu)點(diǎn):互補(bǔ)缺點(diǎn),能翻造 出既有一定柔軟性,又有相當(dāng)粘合強(qiáng)度的較為理想的結(jié)構(gòu)膠粘劑。因此,國(guó)外對(duì)環(huán)氧改性的聚氨酯膠粘劑進(jìn)行了大量的研制工作。其合成原理是,將含NCO端基的聚氨酯預(yù)聚體與含有環(huán)氧基團(tuán)的醇反應(yīng),生成端環(huán)氧基的聚氨酯,后者骨架具有聚氨酯特性;交聯(lián)固化通過(guò)環(huán)氧基團(tuán)與胺的反應(yīng)而完成,一般采用含胺基官能團(tuán)的聚脲。制得膠層為聚氨酯-環(huán)氧樹(shù)脂—聚脲結(jié)構(gòu)。 轉(zhuǎn)載自:21世紀(jì)精細(xì)化工網(wǎng)
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