圖 6 分別含 0 、 10% 、 30% 低聚物的兩種粒子混合物體系中 MFT 與大小粒子比例的關(guān)系 圖 7 在大小粒子比為 80/20 時(shí),兩種大小的 粒徑混合物的粒子堆積形成雙重連續(xù)相 圖 8 NeoCryl A-110 室溫干燥后形成的 涂膜表面的 AFM 圖 MFFT/抗回粘平衡性能 如上所述,商業(yè)應(yīng)用時(shí),要考慮一個(gè)重要關(guān)系就是 MFFT/ 抗回粘性之間的平衡。為避免使用環(huán)境不友好的助溶劑,需要低的 MFFT ,但是諸如抗回粘性和膜的硬度等重要性能是必需的。因此涂料與油墨用基料既要有低的 MFFT 又要有好的抗回粘性。為研究上述低聚物 / 高聚物體系的 MFFT/ 抗回粘性關(guān)系,測(cè)定含不同比例粒子混合物及含 0 、 10% 、 30% 硬或軟的低聚物體系的抗回粘性,結(jié)果如表 5 所示,很明顯在不含低聚物及含低 Tg 的低聚物時(shí),防粘性不是很好,這可能是因?yàn)榈途畚锛案呔畚锏?Tg (均為 20 ℃)都低于抗回粘性試驗(yàn)時(shí)的溫 度( 52 ℃)。然而,當(dāng)加入高 Tg 的低聚物時(shí)抗回粘性很好,即使是加入很小的量( 10% )。這是由于實(shí)際上低聚物可能覆蓋在聚合物顆粒上形成一個(gè)硬殼,導(dǎo)致聚合物膜更不易被壓縮,而且事實(shí)上在成膜過程中低聚物部分將會(huì)遷移到膜的表面??够卣承酝瑫r(shí)受本體和表面(主要的)性質(zhì)所影響,硬的低聚物的存在,對(duì)兩者都產(chǎn)生有益的影響。采用硬的低聚物和高聚物的混合體系的 MFFT/ 抗回粘性的平衡是很好的。具有低的 MFFT 的同時(shí)又得到了很好的抗回粘性(加入硬的低聚物幾乎不會(huì)提高 MFFT ,見成膜部 分)。 結(jié)論 上述結(jié)果表明,一種堿溶低聚物和含兩種大小粒徑分布的高聚物顆粒的混合物的體系表現(xiàn)出令人感興趣的特性,特別適用于印刷油墨用基料。低聚物的存在導(dǎo)致成膜過程的絮凝階段得以延長,從而使聚合物膜具有可逆性??赡嫘耘c低聚物在高聚物粒子的表面覆蓋有直接關(guān)系,因此受加入的低聚物的量及總的表面積影響。總表面積越低,如采用兩種大小粒徑分布時(shí)只需更少的低聚物就能得到好的可逆性。低聚物用量少,可以提高干膜的耐久性能。從流變性測(cè)試可以發(fā)現(xiàn)都加入低聚物時(shí), 采用兩種大小粒徑分布的低聚物 / 高聚物乳膠體系具有比單一粒徑分布的體系更高的最大填充比,這具有非常重要的實(shí)際意義。例如可以開發(fā)高固含量的膠乳,它具有很短的干燥時(shí)間在很多應(yīng)用中非常有用。對(duì)干性的研究表明,即使僅有少量低聚物存在也能增加干燥時(shí)間,可能是由于殘留的水而引起的。 MFFT 測(cè)定顯示在高的低聚物含量,從 MFFT 與大小粒子比的曲線中可以發(fā)現(xiàn),最低的 MFFT 值出現(xiàn)在 L/S 比為 80/20 點(diǎn),這與以前的純聚合物體系結(jié)果相同,這可以用最佳的粒子堆積加以解釋。當(dāng)加入少量的低聚物時(shí),這種最小值不存在,說明顆粒充填發(fā)生變化,低聚物的存在有助于成膜正面影響。這或許是因低聚物分子量低并且是處于溶解狀態(tài),這有利于成膜過程中的聚結(jié)和自動(dòng)粘合階段??够卣承詼y(cè)試表明在軟的高聚物粒子混合物中加入低量( 10% )硬的低聚物,就能得到很好的抗回粘性,從而得到很好的 MFFT/ 抗回粘性平衡性能。這樣可以得出結(jié)論,采用在兩種大小粒徑分布的聚合物粒混合體系中加入低聚物,第三代油墨用水性聚合物可以得到可逆性好的乳膠,并具有高固含量( 50%~60% ),它的干燥時(shí)間很短,并具有滿意的 MFFT/ 抗回粘性平衡性能,使其非常適用于印刷油墨。 來源:涂料技術(shù)資訊網(wǎng)
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