2.1.3改性比的選擇 TAB改性固化劑系三元加成物,針對(duì)具體應(yīng)用要求選擇適當(dāng)?shù)母男员?。由于引入了小分子環(huán)氧物,蒸汽壓和毒性顯著降低,選擇合適的改性比將會(huì)使固化劑保持較低粘度,實(shí)驗(yàn)認(rèn)為小分子環(huán)氧物和TAB的當(dāng)量比0.8~1.2:1為宜,丙烯腈和氰乙基化反應(yīng),過低的改性比不足以降低改性物對(duì)皮膚的刺激 性。但是,過高會(huì)喪失室溫固化能力,實(shí)驗(yàn)認(rèn)為丙烯腈和TAB的縻爾比最好在0.5~1.5范圍內(nèi)。2.2灌封料的選擇2.2.1活性阻燃樹脂的選擇 環(huán)氧樹脂具有優(yōu)良的電性能和各種機(jī)械物理性能.但通用的雙酚A型環(huán)氧樹脂不具有阻燃性,其氧指數(shù)僅為19.8左右,是熱固性樹脂中較易燃的一種,要使環(huán)氧樹脂獲得阻燃性,可以采用多種方法。我們綜合各種因素,選用合成型阻燃劑,即溴化環(huán)氧樹脂做基體阻燃劑,其溴含量在16%~50%范圍內(nèi),其阻燃性與樹脂的溴含量有關(guān),一般含溴13%~15%的固化樹脂即可達(dá)到自熄要求.溴含量越高,阻燃性越好。但溴化環(huán)氧樹脂雖解決了阻燃問題,但制品的耐化學(xué)藥品性、耐熱性及電氣、機(jī)械性能都會(huì)有所下降,且溴化環(huán)氧樹脂軟化點(diǎn)較高,單獨(dú)使用,流動(dòng)性差,灌封困難。因此,一般采用和通用型環(huán)氧樹脂配合使用.樹脂固化物的阻燃性也與溴化環(huán)氧樹脂的用量有關(guān)。如和雙酚A型樹脂按一定比例配合后,其流動(dòng)性得到改善,而阻燃性和其他各種性能不致有過大的下降。這里我們選用國產(chǎn)EX-40溴化環(huán)氧樹脂。其外觀為淡黃色粘稠液體,環(huán)氧值為0.32~0.45eq/100g,溴含量19%~23%。2.2.2增韌劑的選擇 增韌劑在灌封料中起著重要作用,環(huán)氧樹脂的增韌改性主要通過加增韌劑、增塑劑等來改進(jìn)其韌性,增韌劑主要有活性和惰性兩種,活性增韌劑能和環(huán)氧樹脂一起參加反應(yīng)增加了反應(yīng)物的鏈節(jié),從而增加了固化物的韌性。實(shí)驗(yàn)認(rèn)為選擇低分子液體橡膠-26為宜。2.2.3活性稀釋劑的選擇 單獨(dú)使用環(huán)氧樹脂和溴化環(huán)氧樹脂,其粘度較大,常需加入一定量的稀釋劑,以增加其流動(dòng)性和滲透性,并延長使用期,稀釋劑有活性和惰性稀釋劑之分?;钚韵♂寗﹨⑴c固化反應(yīng)增加了反應(yīng)物的鏈節(jié),對(duì)固化物性能影響較小。因此我們篩選了一種具有阻燃作用的活性稀釋劑,它和環(huán)氧樹脂、溴化環(huán)氧樹脂搭配,既起到了稀釋效果,又提高了固化物的阻燃性能。實(shí)驗(yàn)認(rèn)為由于自制固化劑粘度較低,稀釋劑在A組分中占0~15份為宜。其外觀為棕黃色澄清液體,環(huán)氧值為0.27~0.32eq/100g,溴含量>47%。2.2.4固化劑的選擇 固化劑是環(huán)氧灌封料配方中的重要成分,固化物性能很大程度取決于固化劑的結(jié)構(gòu)。若要室溫固化,一般采用脂肪族多元胺做固化劑,但這類固化劑毒性大、刺激性強(qiáng)、放熱激烈,固化和使用過程中易氧化變。因此,一般通過對(duì)多元胺進(jìn)行改性,如利用多元胺胺基上的活潑氫,部分與環(huán)氧基加成成為羥烷基化及部分與丙烯晴加成為氰乙基化的綜合改性,可使固化劑達(dá)到低粘、低毒、低熔點(diǎn)、室溫固化并有一定韌性的綜合改性效果。用量多,韌性、沖擊性能好;用量少,耐熱性、硬度好。在配方中,一般占30~70份。和A組分配合后,在室溫(25℃)一般24h初步硬化,7d完全固化,也可加熱在40~60℃固化6~8h。2.2.5固化促進(jìn)劑的選擇 本配方若不加促進(jìn)劑,完全固化時(shí)間相對(duì)較長,若要縮短固化時(shí)間,可酌量加入少量促進(jìn)劑.我們選用一種酚類促進(jìn)劑,用量為固化劑的0~5份.和A組分配合后,室溫6h初步硬化,24h可完全固化.其用量不能太多,否則易影響灌封料的適用期,且對(duì)韌性有一定影響。3. 結(jié)論 從合成灌封專用固化劑的紅外光譜(圖略)來看,原來環(huán)氧基物質(zhì)的環(huán)氧基吸收峰(910cm-1)及丙烯腈雙鍵吸收峰(1620 cm-1)(3100 cm-1)消失,說明全部的環(huán)氧基均已開環(huán),實(shí)現(xiàn)了羥烷基化,全部的丙烯腈均已參與雙鍵的加成反應(yīng),達(dá)到了氰乙基化的目的。 利用帶有四個(gè)甲基支鏈的(2、3二甲基)二亞丁基三胺(TAB)的脂肪族多元胺,合成了一種改性胺灌封專用固化劑,和環(huán)氧樹脂、阻燃環(huán)氧樹脂、活性稀釋劑、固化促進(jìn)劑一道,可得到能室溫固化,且具有良好阻燃性能和柔韌性的灌封料.該灌封料可廣泛用于電子電氣元件的絕緣、防潮、防震灌封等,是一種性能優(yōu)良的新型灌封料。(文/李 娟 鄭州輕工業(yè)學(xué)院 )環(huán)氧論壇
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