2.4.2金剛石薄膜涂層工具 金剛石薄膜涂層工具一般采用硬質(zhì)合金工具作為襯底,金剛石膜涂層的厚度一般小于30lxm。金剛石薄膜涂層硬質(zhì)合金工具的加工材料范圍和金剛石厚膜工具完全相同,在切削高硅鋁合金時一般均比未涂層硬質(zhì)合金工具壽命提高lO~20倍左右。在切削復合材料等極難加工材料時壽命提高幅度更大。金剛石薄膜涂層工具的性能與PCD相當或略高于PCD,但制備成本比PCD低得多,且金剛石薄膜可以在幾乎任意形狀的工具襯底上沉積,PCD則只能制作簡單形狀的工具。金剛石薄膜涂層工具的另一大優(yōu)點是可以大批量生產(chǎn),因此成本很低,具有非常好的市場競爭能力。 金剛石薄膜涂層硬質(zhì)合金工具研發(fā)的一大技術(shù)障礙是金剛石膜與硬質(zhì)合金的結(jié)合力太差。這主要是由于作為硬質(zhì)合金粘接劑的Co所引起。碳在Co中有很高的溶解度,因此金剛石在Co上形核孕育期很長,同時Co對于石墨的形成有明顯的促進作用,因此金剛石是在表面上形成的石墨層上面形核和生長,導致金剛石膜和硬質(zhì)合金襯底的結(jié)合力極差。在20世紀80年代和90年代無數(shù)研究者曾為此嘗試了幾乎一切可以想到的辦法,今天,金剛石膜與硬質(zhì)合金工具襯底結(jié)合力差的問題已經(jīng)基本解決。盡管仍有繼續(xù)提高的余地,但已經(jīng)可以滿足工業(yè)化應用的要求。在20世紀后期,國外出現(xiàn)了可以用于金剛石薄膜涂層工具大批量工業(yè)化生產(chǎn)的設備,一次可以沉積數(shù)百只硬質(zhì)合金鉆頭或刀片,拉開了金剛石薄膜涂層工具產(chǎn)業(yè)化的序幕。一些專門從事金剛石膜涂層工具生產(chǎn)的公司在國外相繼出現(xiàn)。 目前,金剛石薄膜涂層工具主要上市產(chǎn)品包括:金剛石膜涂層硬質(zhì)合金車刀、銑刀、麻花鉆頭、端銑刀等等。從目前國外市場的銷售情況來看,銷售量最大的是端銑刀、鉆頭和銑刀。大量用于加工復合材料和汽車工業(yè)中廣泛應用的大型石墨模具,以及其它難加工材料的加工??赊D(zhuǎn)位金剛石膜涂層車刀的銷售情況目前并不理想。這是因為可轉(zhuǎn)位金剛石膜涂層刀片的市場主要是現(xiàn)代化汽車工業(yè)的數(shù)控加工中心,用于高硅鋁合金活塞和輪轂等的自動化加工。這些全自動化的數(shù)控加工中心對刀具性能重復性的要求十分嚴格,目前的金剛石膜涂層工具暫時還不能滿足要求,需要進一步解決產(chǎn)品檢驗和生產(chǎn)過程質(zhì)量監(jiān)控的技術(shù)。 目前國外金剛石膜涂層工具市場規(guī)模大約在數(shù)億美元左右,僅僅一家只有20多人的小公司(美國SP3公司),去年的銷售額就達2千多萬美元。 國內(nèi)目前尚無金剛石膜涂層產(chǎn)品上市。國內(nèi)不少單位,如北京科技大學、上海交大、廣東有色院、勝利油田東營迪孚公司、吉林大學、北京天地金剛石公司等都在進行金剛石膜涂層硬質(zhì)合金工具的研發(fā),目前已在金剛石膜的結(jié)合力方面取得實質(zhì)性進展。北京科技大學采用滲硼預處理工藝(已申請專利)成功地解決了金剛石膜的結(jié)合力問題,所研制的金剛石膜涂層車刀和銑刀在加工Si-12%AI合金時壽命可穩(wěn)定提高20-30倍。并已成功研發(fā)出“強電流直流擴展電弧等離子體CVD"金剛石膜涂層設備(已申請專利)。該設備將通常金剛石膜沉積設備的平面沉積方式改為立體(空間)沉積,沉積空間區(qū)域很大,可容許金剛石膜涂層工具的工業(yè)化生產(chǎn)。該設備可保證在工具軸向提供很大的金剛石膜均勻沉積范圍,因此特別適合于麻花鉆頭、端銑刀之類細長且形狀復雜工具的沉積。目前已經(jīng)解決這類工具金剛石膜沉積技術(shù)問題,所制備的金剛石膜涂層硬質(zhì)合金鉆頭在加工碳化硅增強鋁金屬基復合材料時壽命提高20倍以上。目前能夠制備的金剛石膜涂層硬質(zhì)合金鉆頭最小直徑為lmin。目前正在和國內(nèi)知名設備制造廠商(北京長城鈦金公司)合作研發(fā)工業(yè)化商品設備,生產(chǎn)能力為每次沉積硬質(zhì)合金鉆頭(或刀片)300只以上,預計年內(nèi)可投放國內(nèi)外市場。3 類金剛石膜(DLC) 類金剛石膜(DLC)是一大類在性質(zhì)上和金剛石類似,具有8p2和sp3雜化的碳原子空間網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)的非晶碳膜。依據(jù)制備方法和工藝的不同,DLC的性質(zhì)可以在非常大的范圍內(nèi)變化,既有可能非常類似于金剛石,也有可能非常類似于石墨。其硬度、彈性模量、帶隙寬度、光學透過特性、電阻率等等都可以依據(jù)需要進行“剪裁”。這一特性使DLC深受研究者和應用部門的歡迎。 DLC的制備方法很多,采用射頻CVD、磁控濺射、激光淀積(PLD)、離子束濺射、真空磁過濾電弧離子鍍、微波等離子體CVD、ECR(電子回旋共振)CVD等等都可以制備DLC。 DLC的類型也很多,通常意義上的DLC含有大量的氫,因此也叫a:C—H。但也可制備基本上不含氫的DLC,叫做a:c。采用高能激光束燒蝕石墨靶的方法獲得的DLC具有很高的sp3含量,具有很高的硬度和較大的帶隙寬度,曾被稱為“非晶金剛石”(Amorphorie Diamond)膜。采用真空磁過濾電弧離子鍍方法制備的DLC中sp3含量也很高,叫做Ta:C(Tetragonally Bonded Amorphous Carbon)。 DLC具有類似于金剛石的高硬度(10GPa-50GPa)、低摩擦系數(shù)(0.1一0.3)、可調(diào)的帶隙寬度(1_2eV~3eV)、可調(diào)的電阻率和折射率、良好光學透過性(在厚度很小的情況下)、良好的化學惰性和生物相容性。且沉積溫度很低(可在室溫沉積),可在許多金剛石膜難以沉積的襯底材料(包括鋼鐵)上沉積。因此應用范圍相當廣泛。典型的應用包括:高速鋼、硬質(zhì)合金等工具的硬質(zhì)涂層、硬磁盤保護膜、磁頭保護膜、高速精密零部件耐磨減摩涂層、紅外光學元器件(透鏡和窗口)的抗劃傷、耐磨損保護膜、Ge透鏡和窗口的增透膜、眼鏡和手表表殼的抗擦傷、耐磨摜保護膜、人體植入材料的保護膜等等。 DLC在技術(shù)上已經(jīng)成熟,在國外已經(jīng)達到半工業(yè)化水平,形成具有一定規(guī)模的產(chǎn)業(yè)。深圳雷地公司在DLC的產(chǎn)業(yè)化應用方面走在國內(nèi)前列。不少單位,如北京師范大學、中科院上海冶金所、北京科技大學、清華大學、廣州有色院、四川大學等都正在進行或曾經(jīng)進行過DLC的研究和應用開發(fā)工作。 DLC的主要缺點是:(1)內(nèi)應力很大,因此厚度受到限制,一般只能達到lum~21um以下;(2)熱穩(wěn)定性較差,含氫的a:C-H薄膜中的氫在400℃左右就會逐漸逸出,sp2成分增加,sp3成分降低,在大約500℃以上就會轉(zhuǎn)變?yōu)槭?待續(xù))
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