3對(duì)環(huán)境的影響 苯二甲酸酯在環(huán)境中分布得很廣,但在環(huán)境中實(shí)有的量并不多,因?yàn)樗鼈冊(cè)诃h(huán)境中光降解和生物降解得很快。另外,它們?cè)诃h(huán)境中量的減少,也可能與污水處理得到改善有關(guān)。最近的許多研究工作表明,苯二甲酸酯對(duì)整體環(huán)境影響很小,但是由于它們?cè)谒械娜芙舛群苄?所以也給研究工作帶來(lái)很大困難。正因?yàn)槿绱?有些研究人員認(rèn)為對(duì)以前的研究成果須持謹(jǐn)慎態(tài)度。3.1水溶性 DEHP在水中的溶解度,不同人測(cè)得的數(shù)值差別很大(由1~340μg·L-1)。通過(guò)利用近代最先進(jìn)的技術(shù),包括高性能液相色譜測(cè)得辛醇-水的分配系數(shù)Kow而得到DEHP在水中的溶解度為0.18~2.8μg·L-1。這個(gè)較低的苯二甲酸酯在水中的溶解度值,現(xiàn)在易于被人們接受,同時(shí)也反映了苯二甲酸酯的穩(wěn)定狀態(tài)和在試驗(yàn)條件下在水中的均勻分布情況。3.2水生物毒性 苯二甲酸酯在水中的溶解度較低,因此對(duì)生物的毒性出現(xiàn)一個(gè)特殊的問(wèn)題。Staples等人曾用18種苯二甲酸酯(由二己酯到二十一酯)對(duì)9種魚(yú)做過(guò)慢性毒性試驗(yàn)。其中高分子量苯二甲酸酯的無(wú)明顯作用濃度(NOEC)為>52~23800μg·L-1。這說(shuō)明,為得到最大的接觸濃度(即達(dá)到乳濁液時(shí))由于所使用的試驗(yàn)技術(shù)不同,所得到的NOEC值差別很大。也說(shuō)明苯二甲酸酯在水中的濃度達(dá)到最大,甚至達(dá)到呈穩(wěn)定的乳狀液時(shí),對(duì)魚(yú)也不會(huì)構(gòu)成慢性中毒。上述各試驗(yàn)可以認(rèn)為,苯二甲酸二己酯到苯二甲酸二十一酯在水中的濃度到最大時(shí)(甚至呈乳狀液時(shí))也不會(huì)對(duì)水生物構(gòu)成急性或慢性中毒。3.3沉積物毒性 美國(guó)威斯康辛大學(xué)和美國(guó)環(huán)境保護(hù)機(jī)構(gòu)曾聯(lián)合對(duì)含苯二甲酸酯的沉積物(渣滓)的毒性做過(guò)大量的研究工作。他們?cè)鴮?duì)已經(jīng)在10天的沉積物(渣滓)中生存的搖蚊屬(Chironomoustentans)和綠勾蝦屬(Hyalellaazteca)進(jìn)行過(guò)濃度高達(dá)3000mg/kg干重的DHP、DEHP、DINP、711P和DIDP的毒性試驗(yàn),結(jié)果并沒(méi)見(jiàn)到有什么反應(yīng)。Brown等人對(duì)已經(jīng)在28天的沉積物上生存的搖蚊屬進(jìn)行含量高達(dá)10000mg/kg干重的DEHP和DIDP的慢性毒性試驗(yàn),沒(méi)發(fā)現(xiàn)毒性反應(yīng)。Wennberg等人曾對(duì)蛙屬蛋的裂口或蝌蚪以DEHP和DIDP濃度高達(dá)600mg/kg干重進(jìn)行過(guò)試驗(yàn),也沒(méi)發(fā)現(xiàn)中毒反應(yīng),而這些濃度要比自然環(huán)境中的濃度高的多。3.4生物積累 過(guò)去由許多科研中計(jì)算出來(lái)的大量生物濃度因數(shù)(bioconcentrationfactorBCF)有許多缺點(diǎn)。因?yàn)槟切┳髡邆兒?jiǎn)單地以試驗(yàn)后的水內(nèi)所存在的微生物是否有放射性為依據(jù)。但他們卻沒(méi)注意到,在試驗(yàn)過(guò)程中水中的放射性已衰落了好幾個(gè)數(shù)量級(jí)。另外,那些試驗(yàn)結(jié)果過(guò)多的是依賴放射性,而不是根據(jù)原來(lái)化合物的本身特性和它們的代謝物以及化合物中碳原子數(shù)的變化。而對(duì)生物濃度研究證明,經(jīng)過(guò)暴露一段時(shí)間以后暴露濃度還是較低。例如Carr等人經(jīng)對(duì)一些分布在含有苯二甲酸酯的環(huán)境內(nèi)的生物積累研究證明,DEHP在鯉魚(yú)中的生物積累因數(shù)為~120,BBP在大鰭鱗鰓太陽(yáng)魚(yú)(bluegillsunfish)的生物積累因素為9.4。最近,Staples等人已對(duì)苯二甲酸酯的生物積累收集了大量文獻(xiàn)。3.5生物降解 高分子量的苯二甲酸酯在水中的溶解度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于它們?cè)谠囼?yàn)研究時(shí)的生物降解。最近Scholz改進(jìn)了Turm方法(OECD1993,EEC1992)特意為水溶解度低的物質(zhì)而設(shè)計(jì)的方法,證明DNP、DEHP和DINP三種苯二甲酸酯能迅速降解。而苯二甲酸酯在需氧條件下能迅速降解是因?yàn)樵谖鬯屯寥乐邪l(fā)生裂解而加快了速度。4結(jié)論通過(guò)對(duì)靈長(zhǎng)目動(dòng)物和大鼠遺傳工程的最近研究證明,苯二甲酸酯對(duì)嚙齒動(dòng)物的致癌和遺傳效應(yīng)有物種的特異性,而對(duì)人體的影響則很小。由體內(nèi)試驗(yàn)所得的數(shù)據(jù)清楚證明,苯二甲酸酯既沒(méi)有雌激素活性,也沒(méi)有排斥雌激素活性的作用。苯二甲酸酯在環(huán)境中確實(shí)存在,但由于它們?cè)谒械娜芙舛群艿?而且在需氧條件下降解很快,因此這么少的量不會(huì)使廣大的水生有機(jī)物產(chǎn)生毒性反應(yīng)。苯二甲酸酯在厭氧條件下降解速度很慢,因此在沉積物(渣滓)中時(shí)有存在。但是有些對(duì)生存于沉積物中的有機(jī)物的研究工作證明,雖然苯二甲酸酯在沉積物中的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于環(huán)境中的量,但也不會(huì)產(chǎn)生不良反應(yīng)。 作者:石萬(wàn)聰 信息來(lái)源:中國(guó)塑料助劑網(wǎng)
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