透明聚丙烯(PP)的透明性能和光澤度可與典型的透明材料[如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)等]相媲美,而且其熱變形溫度較典型透明材料高。透明PP的應用前景更為廣闊,尤其適用于透明性要求高、需在高溫下使用或消毒的器具,如透明熱飲料杯、微波爐炊具、奶瓶、一次性餐具等。 透明聚丙烯憑借其價格性能比的優(yōu)勢而成為極具競爭力的新產(chǎn)品。其競爭優(yōu)勢體現(xiàn)在以下三方面:(1)與其他透明材料相比,透明PP的密度小,相同體積的制件,PP的質(zhì)量輕,相應降低了制品生產(chǎn)廠家的成本。(2)加工性能有所改善。透明PP在其原樹脂的優(yōu)良加工性能基礎上,加工的條件更寬;而且成型加工方法多樣化,可以用于注塑、吹塑的擠出成型。(3)產(chǎn)品價格較低。在同等使用性能條件下,透明PP制品的價格低于PET、PVC、PS,故一些塑料廠商已開始使用透明PP料。 以聚丙烯為基礎樹脂,成核劑分別以0.15%,0.20%,0.25%,0.30%的比例加到PP中,經(jīng)共混、密煉、擠出造粒,測其光學性能。通過測試結果得出,隨著成核劑添加量的增大,PP霧度降低,透光率增大。這主要是由于成核劑作為異相成核核心,增大了晶核的密度及結晶速率,從而使球晶細化,導致PP大分子的晶相區(qū)和非晶相區(qū)折光指數(shù)的差異縮小,從而增大了PP的透光率,改善了光學性能。不同含量成核劑對PP光學和力學性能的影響指標 ?。?.20%) ?。?.25%) ?。?.30%) (0.15%) 純PP(無成核劑)彎曲模量/Mpa 1563 1687 1671 1462 1584霧度,% 10.4 11.2 9.9 10.3 32.0透光率,% 91.8 90.8 89.7 90.5 90.0 從上表數(shù)據(jù)可以看出,隨著成核劑加入量的增多,光學性能逐漸改善。加入成核劑后,PP的霧度降低了50~60%,透明度略有增加;同時,PP的彎曲模量也有明顯的改善。加工條件對PP光學性能的影響試樣 一段/℃ 二段/℃ 三段/℃ 四段/℃ 霧度,% 透光率,%1 180 220 230 195 11.2 90.62 190 230 240 210 10.8 90.7從上表數(shù)據(jù)可以看出,第一較第二的霧度下降了0、4%,透光率略有增加。說明隨著加工溫度的升高,透明PP的光學性能得到改善?;A樹脂的熔體流動指數(shù)(MI)對PP光學性能的影響 在優(yōu)化配方的研究過程中,除了加工條件對其光學性能的影響外,依據(jù)PP的成核機理,在制作透明PP的過程中,選擇MI大的均聚PP作基料是有利的。結論:a) 成核劑的加入不僅能顯著改善均聚PP的光學性能,而且還可以改善其剛性。b) 透明PP和霧度和透光率受加工條件的影響。一般情況下,加工溫度越高,光學性能越好。c) 在選擇基礎樹脂時,應優(yōu)先選擇MI大的樹脂作為基礎樹脂。 回收聚丙烯的改性利用 增強改性: 回收PP的拉伸強度較低,一般制品在18~25MPa左右,用短玻璃纖維(SGF)增強后,其拉伸強度可達30~35MPa左右。為了改進纖維與樹脂的界面性能,常用偶聯(lián)劑如KH550、KH560、 KH570等,偶聯(lián)劑的用量一般是纖維含量的0.2%一1.5%,對不同情況有必要試驗確定。 聚丙烯的氯化: 回收PP也可像回收PE一樣進行氯化,氯化產(chǎn)物具有廣泛的 應用。如APP經(jīng)氯化可得到氯化APP(CAPP),它具有優(yōu)良的粘 結性能,可制造粘結劑,用于粘結PE、PVC、PA、金屬等材料,如用作包裝復合膜、雙層PP膜、PP膜—紙、PP膜—鋁箔等的粘合劑。此外,CAPP也可以用作涂料、印刷油墨及極性樹脂的加工助 劑等。 聚丙烯的接枝改性: 聚丙烯的化學改性還有接枝、嵌段等共聚改性。聚丙烯接枝改 性的目的是為了提高聚丙烯與金屬、極性塑料、無機填料的粘結性 或增溶性。所用的接枝單體一般是丙烯酸及其酯類、馬來酸酐及其 酯類、馬來酰亞胺類等。接枝的方法有:①溶液法,在溶劑中加入過氧化物引發(fā)劑進行共聚;②輻射法,在高能射線下接枝;③ 熔融混煉法,在過氧化物存在下,于熔融狀態(tài)下混煉,進行接枝,常常在雙螺桿擠出機中進行。接枝改性的高分子材料的性能與接枝物的物化性能有關,也與接枝物的含量、接枝鏈的長度等有關,其 基本性能與聚丙烯相似,但與極性高分子材料、無機材料、橡膠等的相容性可大大提高,接枝PP的結晶度和熔點隨接枝物含量的提高而下降,透明性和低溫熱封性卻提高。 回收聚丙烯的交聯(lián)改性: 回收聚丙烯也可像聚乙烯一樣進行交聯(lián)改性,改性的機理同前面介紹的聚乙烯交聯(lián)相近。 聚丙烯的催化裂解和熱裂解: 聚丙烯在380~C左右裂解,可進行熱裂解和催化裂解。用硅/鋁粉末(Si02/Al:03)作催化劑,催化劑可與裂解產(chǎn)物的氣相和液相接觸。研究表明,用液相接觸催化劑方法,可得到69%的液體產(chǎn)物,具有沸點30~270℃的,2·C6到n-C1s石蠟油;氣相接觸催化,可獲得54%(質(zhì)量分數(shù))液體產(chǎn)物,而且得到產(chǎn)物的速度要低得多。對于催化與非催化降解的研究表明,催化降解的液體產(chǎn)物的不飽和度要大大高于非催化降解,裂解產(chǎn)物也不一樣。 聚丙烯在催化劑作用下于40013左右分解,可產(chǎn)生一系列物質(zhì)。研究表明,催化劑含量的提高,可以提高液體產(chǎn)率,而氣體和殘留物的量降低;催化劑的種類對產(chǎn)率及組成影響不大。溫度對裂解反應有影響,溫度提高,成液率提高,而殘留物百分比降低,氣體量稍有降低。裂解氣氛對裂解產(chǎn)物有影響,在水蒸氣氣氛下裂解 可以提高成液率。另外,其他廢塑料的混入,未發(fā)現(xiàn)除各聚合物自身裂解產(chǎn)物以外的產(chǎn)物,即在裂解反應中沒有交互作用如協(xié)同反應等發(fā)生。在中溫裂解條件下,成液率在70%左右,適當改進技術可把成液率提高到85%左右。
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