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聚酯增塑劑的合成

2007/8/10 15:04:24 人評(píng)論

    1.合成機(jī)理     聚酯增塑劑的生產(chǎn)方法基本上和其他酯類的生產(chǎn)方式相似.但過程稍復(fù)雜 。 f11由二元酸和二元醇合成     a.二元酸和二元醇反應(yīng):     nH0一R一0H+nH0OC- R - CO0H ; H七OROOCR CO士OH+(2n一1)H20     b.二元酸與二元醇反應(yīng).一元醇封端(n—1)H0一R一0H+nH00C—RCOOH+2R OH;==== R”0_}OCR COORO~OCR COOR` +(2n+1)H20     c.二元酸與二元醇反應(yīng).一元酸封端nH0一R一0H+nH00C— R 一C00H+2R”COOH ; ==== R CO七OROOCR C0士OROOCR +(2n+1)H20     f21由二元酸二酯與二元醇合成     a.二元酸二酯與二元醇合成nH0一R一0H+nR 00C— R 一C00 R,, i== R O f OCR COORO~H+f2n一1)R”O(jiān)H     b.二元酸二酯與二元醇合成.一元醇封端 (n+1)H0一R一0H+nR”00C—R 一C00R”+2R,”O(jiān)H ; R`O t OCR COORO-3~l OCR COOR`”+2nR”O(jiān)H+2HzO     c.二元酸二酯與二元醇合成.一元酸封端 (n+1)H0一R一0H+nR”00C—R 一C00R”+2R,”COOH ~R`CO_}OROOCR coo-3~l ROOCR" +2nR”O(jiān)H+2H20聚合反應(yīng)過程可以分為初期、中期和終止期 三個(gè)時(shí)期【3】。     (1)聚合反應(yīng)初期     在聚合反應(yīng)初期主要是以單體與單體之間進(jìn)行作用,以及單體與低聚物之間的縮合反應(yīng)為主。在這個(gè)過程中,由于單體的濃度較大,逆反應(yīng)的速度相對(duì)較小,正反應(yīng)速度較快,大多數(shù)的單體首先轉(zhuǎn)化為低聚物。     (2)聚合反應(yīng)中期     聚合反應(yīng)的中期是形成高分子量聚合物的主 要階段,此時(shí)的單體含量已很小,大多轉(zhuǎn)化為不同聚合度的縮合物,為了打破反應(yīng)平衡使聚合反應(yīng)向正向進(jìn)行,達(dá)到提高分子量的目的,必須采取較高溫度和較低壓力的反應(yīng)條件,從聚合體系中除去小分子產(chǎn)物。在生產(chǎn)過程中,常采用減壓等工藝方法。     (3)聚合反應(yīng)的終止期     在這一時(shí)期,反應(yīng)產(chǎn)物的分子量增大,粘度顯 著變大.絕大多數(shù)的小分子量產(chǎn)物已經(jīng)從體系中除去.將少量的低分子物從反應(yīng)體系中除去變得相當(dāng)困難。這時(shí)的反應(yīng)基本達(dá)到要求,應(yīng)終止聚合反應(yīng),避免各種可能的副反應(yīng)發(fā)生,獲得純度高`,色澤好的聚酯產(chǎn)品,同時(shí)避免能源浪費(fèi)。     1.2 原料     聚酯增塑劑的主要原料是二元酸和二元醇。 二元酸包括脂肪族、芳香族、脂環(huán)族酸,常用的二元酸有己二酸、癸二酸、苯二甲酸、苯酐和壬二酸 常用的二元醇有1,2一丙二醇、1,3一丁二醇、l,4一丁二醇、乙二醇、一縮二乙二醇等。使用多種脂肪族與芳香族的混合二元酸.兩種以上混合二元醇.能制得具有特殊性能和用途的產(chǎn)品為了控制合成產(chǎn)品的分子量或進(jìn)行改性.常用一元醇或一元酸進(jìn)行封端。封閉端基的終止基所用的一元醇一般用C ~C 。的醇,常用的有2一乙基己醇、丁醇等。用碳數(shù)小的醇制成的增塑劑雖與樹脂的相容性良好,但耐久性差:使用碳數(shù)高的醇過量時(shí)難以除去。一元酸常用C。~C 。的酸,如油 酸、癸酸、壬酸、月桂酸等。     此外,為了加速反應(yīng)進(jìn)行.縮短反應(yīng)達(dá)到平衡 的時(shí)間,應(yīng)使用催化劑。為防止長時(shí)間高溫加熱,引起氧化降解,使聚合物著色,需加入穩(wěn)定劑。在聚酯合成過程中,催化劑的選擇是個(gè)關(guān)鍵性的問題。常用的催化劑有鈦酸四丁酯、有機(jī)錫鹽類等。 穩(wěn)定劑通常是一些還原劑和抗氧化劑.常用的有亞磷酸、次亞磷酸、亞磷酸三苯酯等。     1.3 合成工藝[     在裝有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器、醇水分離器 的反應(yīng)瓶中,按一定比例投入二元酸(單一或混合二元酸)、二元醇(單一或混合二元醇)和催化劑。在氮?dú)獗Wo(hù)及攪拌條件下,常壓緩慢升溫至200℃,反應(yīng)至酸值(以KOH計(jì))低于10mg/g,減壓蒸餾并維持220~230℃.直至酸值符合要求即得聚酯增塑劑產(chǎn)品。     1.4 影響聚合反應(yīng)的因素     影響聚合反應(yīng)的因素主要是官能團(tuán)物質(zhì)的量的比、反應(yīng)溫度、壓力、催化劑及穩(wěn)定劑??s聚反應(yīng)過程很復(fù)雜.需要在較高的溫度和真空度下進(jìn)行。在每個(gè)階段都要將釋出的二元醇從反應(yīng)物中揮發(fā)逸出,反應(yīng)才能進(jìn)行下去。在縮聚時(shí).醇和酸都要有足夠的穩(wěn)定性和活潑性。由于聚酯增塑劑一旦形成,就不能像一般的單一化合物那樣純化.因此反應(yīng)的各種單體應(yīng)有盡可能高的純度.使用的催化劑性能和用量應(yīng)以不致產(chǎn)生副反應(yīng)的最低限度為宜。采用真空可以縮短縮聚時(shí)間.劇烈攪拌可以促使水及二醇快速除去,使用惰性氣體能防止反應(yīng)物及產(chǎn)物氧化及成環(huán)。     2 增塑劑的分析表征及性能測(cè)試     2.1 聚酯增塑劑的分析表征     增塑劑產(chǎn)品的質(zhì)量檢驗(yàn)離不開各種分析測(cè)試 手段。增塑劑的檢驗(yàn)方法既有國家標(biāo)準(zhǔn),也有國際標(biāo)準(zhǔn)或發(fā)達(dá)國家大公司企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。這里就適合于聚酯增塑劑的分析表征和測(cè)試方法作一簡要闡述。  來源:中國塑料行業(yè)網(wǎng)

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