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1.2    聚丙烯改性技術(shù)實(shí)例1.2.1    以PP為載體的碳酸鈣填充母料碳酸鈣填充母料自上世紀(jì)八十年代初誕生以來，已為塑料加工行業(yè)和全社會做出了巨大貢獻(xiàn)，年產(chǎn)量達(dá)一百多萬噸，是改性塑料重要的品種之一。填充母料的載體最初使用的是聚丙烯聚合時的副產(chǎn)物——無規(guī)聚丙烯（APP），故亦稱之為APP母料。后因北京燕山石化公司技術(shù)改造，無規(guī)聚丙烯的來源枯竭，而碳酸鈣作為合成樹脂緊缺年代的替代物，市場需求旺盛。在此背景下以聚乙烯樹脂為載體的碳酸鈣填充母料應(yīng)運(yùn)而生，如LDPE1F7B至今仍然是多數(shù)填充母料的主要原料。由于填充母料的主要用途是聚丙烯編織袋用的扁絲和打包帶，從價格、相容性和扁絲強(qiáng)度等方面考慮，使用聚丙烯為載體樹脂更適合于此種填充母料。二十世紀(jì)九十年代初，當(dāng)時的輕工業(yè)部塑料加工應(yīng)用研究所率先推出以粉狀聚丙烯為載體樹脂的碳酸鈣填充母料，稱之為PPM母料，并于一九九二年獲得國家級新產(chǎn)品稱號。PPM母料以小本體PP粉料為載體，在價格上比起1F7B等PE樹脂有顯著優(yōu)勢，至今也仍保持著1000元/噸以上的差價。同時PP本身的密度低，意味著相同質(zhì)量的樹脂有更多數(shù)量的聚合物承擔(dān)載體樹脂的任務(wù)。此外PP的強(qiáng)度高于PE，同樣情況下可使扁絲、打包帶等具有更高的強(qiáng)度[8][9]，見表13、表14。表13  使用不同載體樹脂填充母料的PP扁絲性能母料型號載體樹脂母料 : 基料PP扁絲物理、力學(xué)性能線密度tex（×10-6kg/m）相對拉斷力（N/tex）斷裂伸長率（%）PP80CPP8 : 1001010.4216PP80CPP17.6 : 100850.3817PP82CPP8 : 100980.4119PE80CPE8 : 1001070.3818GB 8964-1998111±10%≥0.32  表14  使用載體不同填充母料制成的PP打包帶的性能載體打包帶中母料份數(shù)（phr）斷裂拉力（KN）斷裂伸長率（%）APP201.8015PE501.8317PP502.0116回收PP501.8715國標(biāo)GB12023-1989≥1.10≤25將不同載體樹脂制成的填充母料用于PP注塑制品時，也會得到與扁絲、打包帶等制品類似的結(jié)果，即將PP為載體樹脂的填充母料與其它樹脂為載體的填充母料相比，按QB 1126-91《聚烯烴填充母料》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定制成的注塑樣條中，當(dāng)配方相同、制樣設(shè)備、條件相同時，PP為載體的填充母料效果最好，見表15。表15  按QB 1126-91制成的注塑樣條性能母料中載體樹脂注塑成型樣條碳酸鈣分散性拉伸屈服強(qiáng)度（MPa）斷裂伸長率（%）缺口沖擊強(qiáng)度（kJ/m2）LDPE 1F7B良好27.96>6008.37PP/PE共混樹脂良好28.05>6008.82PP2401粉料良好28.55>6009.31以PP為載體的碳酸鈣填充母料生產(chǎn)要點(diǎn)如下：①     粉狀PP比粒狀PP更便宜，更易與碳酸鈣混合均勻，應(yīng)優(yōu)先使用。②     粉狀PP的熔體流動速率不宜過大，4~10g/10min為好。③     粉狀PP中沒有加入抗氧劑、潤滑劑等助劑，必須適量添加。④     粉狀PP在存放過程中會逐漸降解，放出酸味，因此一定要問清生產(chǎn)時間，并及時使用，最好在聚合出后的一個月內(nèi)用完。⑤     以粉狀PP為載體的碳酸鈣填充母料可以使用同向平行雙螺桿擠出機(jī)加工，碳酸鈣的比例可以達(dá)到80%以上。關(guān)鍵問題是不能使用模面風(fēng)冷熱切造粒，也不宜使用拉條水冷造粒，只能使用傳送帶風(fēng)冷方式造粒。1.2.2    以代替ABS為主要目標(biāo)的改性聚丙烯專用料（1） 日本卡爾普株式會社的CALP專用料組成、性能及用途[10]表16  CALP專用料的牌號、性能及用途CALP專用料在很多場合可以替代價格昂貴的ABS，但仍然有明顯的不足。·   密度比ABS大；·   表面硬度低，不耐刻劃；·   剛性不足；·   表面光澤度低；·   表面涂裝性差；·   成型尺寸收縮率大。原來使用ABS的注塑成型模具需加以修改才能使用改性PP專用料。（1） 高光澤PP專用料