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室溫固化高溫膠粘劑的研制

2007/8/10 15:04:24 人評論

    摘要:本文介紹了一種具有一定韌性的耐高溫膠粘劑。室溫固化1d基本達(dá)到最高強度;長期使用溫度為200℃,短期使用溫度達(dá)250℃;對多種材料具有良好的粘接性能。關(guān)鍵詞:室溫固化;耐高溫;改性環(huán)氧樹脂;膠粘劑前 言  室溫固化環(huán)氧樹脂膠粘劑多年來一直是人們研究的一個重要方向,如何降低固化溫度提高使用溫度,吸引著眾多的膠粘劑研究者,每年都有大量的文獻(xiàn)和產(chǎn)品問世[1]。本研究室多年來投入大量的精力開展了這方面的研究工作,在室溫固化耐高溫環(huán)氧樹脂膠粘劑和室溫固化抗剝離環(huán)氧樹脂膠粘劑等方面取得一定進(jìn)展[2,3]?! ∈覝毓袒蜔岘h(huán)氧樹脂膠粘劑大多存在固化時間長,固化后耐溫性差,特別是高溫耐久性差等缺點;在低于室溫的條件下很難達(dá)到預(yù)期的強度和耐熱性,限制了室溫固化耐高溫膠粘劑在很多場合的應(yīng)用。研制開發(fā)耐高溫環(huán)氧樹脂膠粘劑的關(guān)鍵是:1、耐高溫基體樹脂合成或改性,一方面提高環(huán)氧樹脂的官能度,另一方面在環(huán)氧樹脂中引入Si、B等耐熱雜原子,或者同時提高官能度并引入耐熱雜原子:2、制備具有較高活性的耐熱固化劑;3、適當(dāng)?shù)慕M合耐熱填料。本文正是基于這幾點考慮,在多年研究工作的基礎(chǔ)上,合成出端羥基硅硼樹脂改性環(huán)氧和改性脂肪胺類的高活性耐熱固化劑[4,5],并選擇CTBN作為增韌劑,微米級石棉和高嶺土作為組合耐熱填料,在促進(jìn)劑的作用下,開發(fā)出室溫24h固化的具有較高強度的耐高溫膠粘劑。該膠粘劑125℃剪切強度達(dá)到14.0MPa,250℃下也有2.5MPa;室溫剝離強度為4.0kN/m;經(jīng)200℃老化2000h后剪切強度幾乎不衰減,短期使用溫度達(dá)到250℃;對多種材料具有良好的粘接性能??蓮V泛應(yīng)用于航空、航天耐熱結(jié)構(gòu)材料的粘接。1 實驗部分1.1 原材料  E-44:無錫樹脂廠,E-51:無錫樹脂廠,端羥基硅硼樹脂:自制,雙酚A:無錫光明化工廠,CTBN:蘭化研究院,300#聚酰胺:天津延安化工廠,改性脂肪胺固化劑B:自制,促進(jìn)劑:自制,石棉:云南昆明石棉廠,高嶺土:天津試劑二廠,KH-550:南京曙光化工一廠。1.2 測試方法  剪切強度:按GB7124-86執(zhí)行;  剝離強度:按GB7122-86執(zhí)行。1.3 膠粘劑的制備 1.3.1 改性環(huán)氧樹脂的制備  將環(huán)氧樹脂(E-44)放人裝有攪拌器、溫度計和冷凝器的四口燒瓶中,加熱升溫至一定溫度后開動攪拌,按一定摩爾比投入端羥基硅硼樹脂,保溫一定時間,同時減壓蒸餾,除去反應(yīng)生成的水,再補加少量的雙酚A,繼續(xù)反應(yīng),待粘度合格后即可出料,得到淺黃色半透明粘稠硅硼改性環(huán)氧樹脂A?! ∪-51樹脂100份加入40份環(huán)氧樹脂A,再加入環(huán)氧樹脂質(zhì)量10%的CTBN和5%的混合填料于110-120%反應(yīng)1h,最終得改性耐熱環(huán)氧樹脂。1.3.2 固化劑的制備  將100份300#聚酰胺與50份自制的改性脂肪胺類高活性耐熱固化劑B混合,加入環(huán)氧樹脂質(zhì)量3%的促進(jìn)劑,混合均勻。得到改性耐熱固化劑。2 結(jié)果與討論2.1 不同環(huán)氧樹脂比例對膠粘劑粘接性能的影響  改變E-51和A的配比,用1.3.2制備的固化劑固化,室溫下固化1 d、7d后測試剪切強度、剝離強度見表1。                由表1可見,E-51:A=100:40時膠粘劑綜合效果較好,增加A的用量,雖然可以提高耐溫性,但室溫強度下降,而且由于A的粘度較大,加入量太大會增大體系的粘度,與被粘接表面浸潤不好,造成強度低,工藝性差。(待續(xù))

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