3溶劑的選擇 溶劑是多數(shù)膠粘劑和涂料的必備成 ,分,也是這類產(chǎn)品產(chǎn)生毒性的原因。選用有機(jī)苯系作主要溶劑時(shí),在生產(chǎn)和施工:過程甚至在施工后較長時(shí)間內(nèi)都會(huì)釋放出有毒有味的氣體,引起環(huán)境污染,危害人體健康,對于食品、藥物包裝材料是禁用的。而選用水作溶劑制備聚醋酸乙烯酯或多元共聚樹脂時(shí),則存在著干燥速度慢,在低溫下容易凝膠化無法應(yīng)用等缺點(diǎn)。若選用工業(yè)酒精為溶劑,既解決了毒性和干燥速度問題,又解決了低溫應(yīng)用問題。 本研究經(jīng)過大量實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)二元共聚所需工業(yè)乙醇最佳量為90份,此時(shí)粘度大小合適,體系均勻穩(wěn)定;而對三元聚合當(dāng)乙醇用量為90份時(shí),粘度偏大,有不溶物析出,但用量為100份時(shí),表現(xiàn)為粘度合適,體系穩(wěn)定。•因此二元聚合溶劑乙醇最佳用量為90份,而三元聚合其最佳用量為100份。 4引發(fā)劑的選擇及用量 引發(fā)劑的選擇和用量對聚合反應(yīng)起著控制作用,是高分子合成成敗的關(guān)鍵。在考慮成本低的基礎(chǔ)上,選用過氧化苯甲酰作主要引發(fā)劑,它能在醇和單體的混合溶液中溶解,保證體系,戶的自由基比較均勻,體系中各部位反應(yīng)比較一致,使得聚合物分子量分布合理,具有價(jià)格優(yōu)勢。但在做每個(gè)具體產(chǎn)品的研制時(shí),可根據(jù)具體情況酌情配加其它引發(fā)劑。引發(fā)劑的活性與效率也應(yīng)該注意。例如,丙烯腈能迅速與引發(fā)劑作用,引發(fā)鏈增長,因此引發(fā)效率高。相反,醋酸乙烯酯一類低活性單體,對自由基的捕捉能力較弱,因此引發(fā)效率較低。引發(fā)劑的用量應(yīng)適當(dāng),引發(fā)劑用量少,聚合速度慢,單體回流較快,轉(zhuǎn)化率低,聚合物分子量大,表現(xiàn)為體系渾濁,溶解性差。而當(dāng)引發(fā)劑量太少時(shí)不能較好的引發(fā)反應(yīng)體系而易終止反應(yīng)。另一•方面,引發(fā)劑量增加,體系中自由基數(shù)增多,反應(yīng)速度加快,但由于反應(yīng)中心過多,聚合物平均分子量降低,粘度較小,而且由于反應(yīng)熱的聚集易引起爆聚。 引發(fā)劑效率與單體、溶劑、體系粘度等因素有關(guān)。到目前為止,引發(fā)劑的用量往往須經(jīng)大量實(shí)驗(yàn)后才能確定。在保證引發(fā)前提下,最終確定二元共聚時(shí)引發(fā)劑用量均為單位體積量的2.7%—3.6%,而三元共聚時(shí)引發(fā)劑用量為單體質(zhì)量的1.8%~2.7%。 溫度的影響 聚合時(shí)所選擇的溫度對聚合反應(yīng)速率、聚合物平均分子量等方面存在著較大的影響。反應(yīng)溫度高,引發(fā)劑分解愈快,增加了自由基的濃度,鏈增長及鏈終止必然也隨之加快,即在加快反應(yīng)速率的同時(shí)也降低了聚合度;另一方面,溫度過高,會(huì)使聚合熱不易排出,反應(yīng)難以控制。若溫度過低會(huì)延長鏈引發(fā)反應(yīng)誘導(dǎo)期,而一旦反應(yīng)發(fā)生,會(huì)使鏈增長迅猛加速,放熱反應(yīng)劇烈,反應(yīng)溫度迅速升高,溶劑大量氣化導(dǎo)致體系粘度急劇上升,甚至發(fā)生爆聚而引發(fā)事故出現(xiàn)危險(xiǎn)。 因此,當(dāng)進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí),應(yīng)考慮到產(chǎn)品對分子量大小及轉(zhuǎn)化率等方面的要求而選擇反應(yīng)溫度。同時(shí)不應(yīng)為了加速聚合反應(yīng)而隨意提高反應(yīng)溫度,而是要使加入的引發(fā)劑在反應(yīng)體系中能維持一定時(shí)間持續(xù)有效。本研究考察了溫度對醋酸乙烯酯二元共聚及三元共聚的影響,經(jīng)反復(fù)實(shí)踐,最終反應(yīng)溫度選擇為回流溫度,操作非常方便。 聚合時(shí)間的影響 在通常情況下,聚合反應(yīng)時(shí)間延長,單體殘留量小,轉(zhuǎn)化率高,表現(xiàn)為聚合物膠液的粘度增大,溶解性能變差。本實(shí)驗(yàn)考察了聚合時(shí)間與單體轉(zhuǎn)化率的關(guān)系(見圖2,C為二元聚合,D為三元聚合)。 從圖2可以看出,隨著聚合時(shí)間的延長,單體轉(zhuǎn)化率增高,當(dāng)時(shí)間超過7小時(shí)以后,轉(zhuǎn)化率基本不變,而9小時(shí)以后轉(zhuǎn)化率反而略有下降,因而聚合時(shí)間選為7—9小時(shí)。(待續(xù))
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