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     膠粘劑分為有機膠粘劑和無機膠粘劑兩大類,是一種很重要的精細化工產品,其應用已深入到國民經濟的各個領域。其中,耐高溫膠粘劑更是廣泛應用于航空航天、電子、汽車、機械制造等高技術領域。隨著科學技術的迅速發(fā)展,對膠粘劑在特殊環(huán)境下耐熱性、耐介質性及其它性能的要求愈加苛刻,為此,國內外大量科研單位和企業(yè)正不斷研發(fā)具有新用途、新性能的耐高溫膠粘劑?！　τ谀z粘劑耐高溫性的定義、分類及評價標準國內外尚未統(tǒng)一。一般來講,耐高溫性應按照在特定溫度、時間和介質中能保持設計所要求的膠接強度或具有一定的強度保持率來評定。也就是說耐高溫膠粘劑除能滿足一定的溫度要求外,還必須滿足以下綜合性能:有良好的熱物理和熱化學性能;有良好的加工性;在較高的溫度和使用工作條件下,有較高的粘接強度和較好的物理機械性能并在規(guī)定的時間內能保持這種性能。1 有機膠粘劑　　有機耐高溫膠粘劑種類較多。目前研究較多、應用較廣的主要有環(huán)氧樹脂類、酚醛樹脂類、有機硅類以及含氮雜環(huán)聚合物,其它類型的耐高溫膠粘劑正在研發(fā)之中。近幾年,研究人員對上述膠粘劑系列的熱穩(wěn)定性、氧化穩(wěn)定性、粘接性能等方面的研究取得了較大的進展。1.1 耐高溫環(huán)氧類膠粘劑　　環(huán)氧樹脂(ＥＰ)是泛指含二個或二個以上環(huán)氧基的高分子化合物的總稱,是一種從液態(tài)到粘稠、固態(tài)多種形態(tài)的熱固性樹脂。這類物質不能單獨使用,只有和固化劑混合后才能固化交聯(lián)起到粘接作用。耐高溫環(huán)氧膠粘劑具有膠接強度高,綜合性能好,使用工藝簡便的特點。突出優(yōu)點是固化過程中揮發(fā)物少,收縮率小,可在-50—232℃長期工作,最高使用溫度可達500—1000℃。但不經改性的環(huán)氧膠粘劑固化后較脆,機械性能、耐熱性能差。而環(huán)氧樹脂、固化劑的分子結構以及它們之間相互反應性決定了固化物的熱變形溫度和熱氧化穩(wěn)定性,因此選用耐高溫、熱穩(wěn)定性優(yōu)良的固化劑以及在膠系中加入增韌劑、抗熱氧劑和其它功能性填料是改善環(huán)氧膠粘劑的有效途徑?！　“鬃谖涞热擞枚唆然憾∏缦鹉z(ＣＴＢＮ)對環(huán)氧樹脂進行韌性改性得到了一種耐高溫,韌性好的膠粘劑,該膠在200～250℃仍可保持12～13ＭＰａ的粘接強度,適用于高溫環(huán)境作業(yè)。有報道利用納米ＰＯＳＳ對環(huán)氧膠粘劑進行改性,發(fā)現(xiàn)剪切強度、剝離強度等機械性能得到了顯著改善。趙石林等利用雙馬來酰亞胺高熔點的特性改性環(huán)氧樹脂制得了強度保持在30ＭＰａ左右的耐高溫膠。晨光化工研究所把環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂共聚生產的Ｆ一44、Ｆ—48環(huán)氧一酚醛膠粘劑保持了良好的粘接性和耐高溫性,可在260℃下長期使用,最高使用溫度可達315℃。張多太報道的ＦＢ樹脂和Ｆ、Ｂ、Ｈ、ＨＥ系列的固化劑可使環(huán)氧樹脂具有優(yōu)異的阻燃性能,耐溫達到了500—1000℃。1.2 耐高溫酚醛樹脂類膠粘劑　　酚醛樹脂是苯酚(或酚類有機物)與甲醛在酸或堿催化劑存在下縮聚而成的熱塑性或熱固性樹脂,是開發(fā)最早的耐高溫樹脂。在膠粘劑領域中,其用量和產量都很大?！　》尤渲z粘劑粘合力強,有良好的耐化學腐蝕和電絕緣性能,耐高溫(在300℃下,極具有很高的粘接強度);但純的酚醛樹脂脆性大,剝離強度低,硬度高,韌性差,并且在高溫下易分解,施膠工藝也較復雜,因此在一些領域限制了該膠的應用。隨著航空、宇航尖端事業(yè)的發(fā)展,用橡膠或其它樹脂對酚醛樹脂進行改性的膠粘劑引起了人們的關注,并形成了耐高溫膠中重要的分支。　　尹鴻儒報道了用聚乙烯醇縮丁醛為增韌劑改性酚醛樹脂,在300℃仍具有8.85ＭＰａ的剪切強度。有報道利用自制的四馬來酰亞胺(ＴＭｌ)改性酚醛樹脂,耐熱300℃,滿足了航天器整流罩的粘接。張多太研制和報道的ＦＢ樹脂屬于硼改性的熱固性酚醛樹脂,用該樹脂制得的膠粘劑具有耐高溫、耐阻燃和很高的粘接性能,在800℃老化1小時仍有2ＭＰａ的強度。茍筱輝等人用鉬改性酚醛樹脂合成的膠粘劑具有良好的耐熱性,熱分解溫度為522℃。張敏等人也合成出了在700℃仍有75%固體殘余物硼酚醛熱固性樹脂。1.3 耐高溫有機硅膠粘劑　　有機硅膠粘劑可分為硅樹脂膠粘劑和硅橡膠膠粘劑,其聚合物含有無機結構Ｓｉ—0鍵,兼有無機和有機材料的某些性能,可在很寬的溫度內(-60～1200℃)保持理化性能不變?！　∮袡C硅樹脂是以聚有機硅氧烷及其改性體為主要原料的一類耐高溫膠粘劑,常用于高溫保護層。純有機硅樹脂膠粘劑具有優(yōu)異的耐熱性能,可在-60～400℃下長期使用,短期使用至450～550℃,瞬間使用可達1000～1200℃;但主要缺點是性脆,粘接強度低,固化溫度過高。為獲得更好的高溫理化性能,常用酚醛、環(huán)氧、聚胺脂等樹脂對其改性,可達到粘附性好,室溫固化、耐高溫的要求。把各種芳雜環(huán)或其它耐熱環(huán)狀結構及雜原子引入硅氧烷主鏈,在不降低其耐熱性的要求下,改善其綜合性能;而在主鏈引入亞苯基、二苯醚亞基、聯(lián)苯基等芳亞基品種形成硅梯聚合物,耐高溫性可達300～500℃。以硅為主鏈的梯形聚合物,可耐1300℃高溫,在1250℃下仍具有一定的強度。西安交通大學以甲基三氯硅烷為原料,通過與正丁胺反應,產物經水解和縮聚反應制得的梯形聚甲基倍半硅氧烷,耐熱性能優(yōu)良,700℃的失重率為4%,可用作耐高溫材料和粘接劑?！　」柘鹉z粘接劑分為熱硫化硅橡膠粘接劑和室溫硫化硅橡膠(ＲＴＶ)膠接劑。由于后者硫化工藝簡單,同時又具有耐氧化、耐高溫變化、耐寒、耐臭氧和優(yōu)異的絕緣性能,已日益受到人們的重視,發(fā)展很快,廣泛應用于宇航工業(yè)中;它的主體材料是羥基封端的聚硅氧烷。但ＲＴＶ膠粘劑自身強度低,對各種材料粘附強度較低,不用作結構膠粘劑。改性方法主要是加入增韌劑和特殊粘接促進劑共混、共聚、接枝形成混合膠聯(lián)體系來提高其膠接強度:加入補強填料、提高交聯(lián)密度能在一定程度上改善硅橡膠熱穩(wěn)定性.中科院化學所制備的聚甲基三氟丙基硅氧烷,其主鏈含有四苯基四甲基環(huán)二硅氮烷,具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性,在300℃氮氣封閉體系中加熱144ｈ失重只有2.3%,是目前國內外耐溫性能最好的硅橡膠。(待續(xù))