1.2.2 光固化預(yù)聚物 光固化預(yù)聚物是UV固化膠粘劑的主體。預(yù)聚物的一般式如圖6所示,改變中間低聚物部分,可以得到各種性能光活性預(yù)聚物。常用的預(yù)聚物有環(huán)氧丙烯酸酯,聚氨酯丙烯酸酯,聚醚丙烯酸酯和有機(jī)硅丙烯酸酯等。根據(jù)需用膠粘劑的性能要求,可設(shè)計(jì)出不同預(yù)聚物結(jié)構(gòu)。所以光固化預(yù)聚物的設(shè)計(jì)和配合方式往往是有關(guān)UV—膠粘劑的專利技術(shù)的核心。 聚氨酯丙烯酸酯:聚氨酯嵌段結(jié)構(gòu)內(nèi)有醚鍵,可以自由旋轉(zhuǎn),固化物具有較好的韌性和延伸率。這類預(yù)聚物通常是由雙或多異氰酸酯與不同結(jié)構(gòu)和分子量的雙或多羥基化合物反應(yīng)生成端基為異氰酸酯基的中間化合物,再與含羥基的丙烯酸或甲基丙烯酸反應(yīng),獲得帶丙烯酸基的聚氨酯。 環(huán)氧丙烯酸酯:環(huán)氧樹(shù)脂骨架賦予膠粘劑以粘接性和化學(xué)穩(wěn)定性。這類預(yù)聚物通??捎森h(huán)氧樹(shù)脂與丙烯酸或甲基丙烯酸直接進(jìn)行開(kāi)環(huán)加成反應(yīng)制得。有時(shí)為了進(jìn)一步提高預(yù)聚物的性能,加入丙烯酸酰氯或酸酐封閉其中的羥基,即提高了疏水性,又可引入更多的光敏基團(tuán)。 有機(jī)硅丙烯酸酯:以硅氧烷為嵌段共聚的聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物,由于引入硅氧烷嵌段,固化物具有較好的韌性,耐老化性,耐化學(xué)藥品性,和耐熱性。這類預(yù)聚物可通過(guò)二異氰酸酯,丙烯酸-2-羥基乙酯,和烷羥基硅油反應(yīng)生成。 1.2.3 丙烯酸酯單體 單體主要起稀釋作用,降低體系黏度;多官能的單體可同時(shí)起交聯(lián)作用;而且通過(guò)變換丙烯酸酯的酯基部分可以改變單體的物性。因?yàn)楸;?CH2=CHCO-)比甲基丙烯?;?CH2=C(CH3)CO-)的聚合速度快(大約3倍),所以前者更為常用。選擇單體的時(shí),揮發(fā)性和皮膚刺激性是重要的考慮因素。對(duì)于單官能單體,酯基部分通常體積較大(長(zhǎng)碳鏈等較常見(jiàn)),以降低單體的揮發(fā)性。多官能的丙烯酸酯單體則不限于此。如對(duì)固化速度有較高要求,宜選用多官能的丙烯酸酯。 為降低單體的刺激性和提高膠粘劑的綜合性能,烷氧基化的多官能單體常被采用,如乙氧基化TMPTA和乙氧基化NPGDA的單體。 1.2.4 光源 紫外光是X線和可見(jiàn)光中間波長(zhǎng)域100—380nm的電磁波。用于紫外光固化的波長(zhǎng)區(qū)域多在200—380nm。在使用中針對(duì)光引發(fā)劑的吸收波長(zhǎng)和固化工藝要求選擇合適的光源,配合以紫外光照度計(jì),可以定量準(zhǔn)確地控制光強(qiáng)和照射量。 在光源中,高壓汞燈較為常用,這種光源在254,313,365nm處具有較高的光強(qiáng)。近年的研究發(fā)現(xiàn)在汞燈中摻雜金屬鹵化物如SbI2,MnI2,F(xiàn)eI2等可增強(qiáng)UV—A(315—380nm)光的輻射效率并據(jù)此開(kāi)發(fā)出多種新型高效紫外光源。 紫外光的固化裝置根據(jù)固化工藝要求有固定式,手提式,點(diǎn)固化式等多種形式。在工業(yè)上,多采用專用裝置,如液晶顯示器(LCD)玻璃粘貼紫外光固化裝置,液晶注入孔密封裝置等。 2 國(guó)內(nèi)外現(xiàn)狀 紫外光固化膠粘劑在光學(xué)器件,如光導(dǎo)纖維,光學(xué)透鏡等的粘接上的應(yīng)用較多,近年在通訊信息用電子器件的組裝上也有大量應(yīng)用。歐美的Chemence,Hoelne,Holdtite,Sartomer公司,日本的東亞合成公司,Three bond公司,協(xié)立化學(xué)工業(yè)公司都開(kāi)發(fā)出很多品種的UV固化膠粘劑。剪切強(qiáng)度一般可達(dá)到8Mpa以上。收縮率一般在2%—5%。作為例子,日本生產(chǎn)和開(kāi)發(fā)的幾種光學(xué)粘接用膠粘劑列在表1中。在我國(guó)兵器工業(yè)部53所,化工部晨光化工研究院,煙臺(tái)德邦公司等也開(kāi)發(fā)出少量品種,但和國(guó)外相比在性能和固化工藝上都有一定差距。近年來(lái),國(guó)內(nèi)UV固化技術(shù)發(fā)展很快,該產(chǎn)業(yè)的年增長(zhǎng)率高達(dá)25%。目前紫外光固化膠粘劑的專利技術(shù)主要集中在光固化低聚物,光引發(fā)劑及各成分配合上。 3 發(fā) 展 自由基聚合類紫外光固化膠粘劑的缺點(diǎn)一是收縮率比較大,多為2%—5%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于環(huán)氧樹(shù)脂類膠粘劑的收縮率,二是耐熱性較低,在較高溫度時(shí)尺寸安定性不夠好。另外,丙烯酸酯系材料遇水易分解,耐濕性也有待提高。設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)出高性能的光敏樹(shù)脂或采用復(fù)合固化技術(shù),如紫外+室溫?zé)峁袒贤?厭氧固化等,降低膠粘劑收縮率,提高耐熱性,耐濕性是未來(lái)的發(fā)展方向。 來(lái)源:精細(xì)化工網(wǎng)
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