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2．可輻射固化的改性PU粘合　　有一些專(zhuān)利報(bào)道了輻射固化型磁性涂料，含不飽和鍵的改性PU粘合劑在基膜上涂布成一薄層，適合于電子束輻射固化。大多數(shù)情況為由丙烯酸改性的聚氨酯樹(shù)脂組成粘合劑樹(shù)脂成分，有時(shí)還加有多官能度的交聯(lián)劑。TPU樹(shù)脂一般為聚酯型，也有少量用聚醚為原料的。　一個(gè)可用電子束固化的磁性涂料配方為：Co-r-Fe2O3 80 季戊四醇丙烯酸酯 5 丙烯酸改性PU樹(shù)脂 15  甲乙酮 200 　其中丙烯酸改性聚氨酯樹(shù)脂制備配方為：PPG-1025 1000 2—羥乙基丙烯酸甲酯 65 N-(2-羥基-1-丙基)二乙醇胺 163 HMDI 590 　3．其他類(lèi)型磁帶用PU粘合劑　德國(guó)BASF公司等公司研制了用于磁性涂層的乳液型PU粘合劑，其中一種PU乳液粘合劑的制備配方例。PBA聚酯Mw1000 210 四氫呋喃 1760 1，4—丁二醇 23.1 有機(jī)錫 1 三羥甲基丙烷  1.34  巰基丙酸 55.2 Epikele 828-二丙烯酸酯 207.2 三乙胺 60.6 MDl 312.5 丙酮 31 　　制備方法為：聚酯、小分子二醇及三醇、環(huán)氧丙烯酸酯與MDI在四氫呋喃中加熱反應(yīng)，并滴加催化劑，再加入巰基丙酸、三乙胺的丙酮混合物，45min后分散于水，蒸除溶劑，得凹乳液粘合劑?！　∩鲜鋈橐褐屑庸栌?.5％混勻，加到r-Fe2O3的氨水分散物中，混合均勻，涂在P1汀基膜上，干燥，得到磁記錄帶。有人采用聚氨酯粘合劑在涂有磁性涂層的磁帶背面涂上一層涂層，以提高磁帶的耐磨性，并獲得良好的摩擦系數(shù)。此涂層由PU粘合劑和非磁性的粉末組成。一種此用途的涂料由聚氨酯樹(shù)脂(Nippo-ran2301)、多異氰酸酯(CoronateL)、碳酸鈣粉及甲乙酮組成?！∮湍z　　聚氨酯樹(shù)脂的柔韌性、粘接性、對(duì)顏料的分散性都很優(yōu)異，而可用作塑料或金屬材質(zhì)表面的照相凹版及網(wǎng)版印刷油墨的粘合劑。　　與其他領(lǐng)域所用的PU樹(shù)脂有本質(zhì)的不同，對(duì)油墨用的PU甲嚴(yán)應(yīng)具有以下幾方面的要求： (1)最基本的是可溶性，考慮到與顏料，其他樹(shù)脂的相容性及適應(yīng)油墨對(duì)溶劑揮發(fā)性等方面的要，醇的混合溶劑的；(2)干燥的樹(shù)脂表面無(wú)粘性； (3)Pu樹(shù)脂溶于混合溶劑而成的PU粘合劑的粘度應(yīng)較低+而成膜后其強(qiáng)度應(yīng)較高；(4)粘合劑對(duì)光滑表面的基材要有良好的粘接性，因而一般不能采用結(jié)晶性TPU樹(shù)脂?！　∮湍澈蟿┧玫腜U樹(shù)脂一般由聚酯或聚醚多元醇、脂環(huán)族二異氰酸酯及二元胺／二元醇擴(kuò)鏈劑制備，分子量約數(shù)萬(wàn)。為了能溶于醇，并提高膜強(qiáng)度、與塑料或其他基材的粘接性及顏料的分散性，一般在PU樹(shù)脂中引入了脲鍵，即形成聚氨酯—脲樹(shù)脂(PUU)。油墨用的聚氨酯粘合劑以單組分居多。　　日本大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的一則專(zhuān)利給出了一種PU油墨粘合劑的制造方法㈠：由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯二醇與在甲乙酮中反應(yīng)制得固含量為80％的預(yù)聚體溶液，該預(yù)聚體溶液1350份與68份異佛爾酮二胺PD及12.9份二異丁胺在1470份甲乙酮中于40℃反應(yīng)1 h，得一固含量約40％的PUU溶液，PUU的分子量為19200。此溶液再用77份75％的HDI／刪P加成物(NCO含量12％)于80℃處理3h，并加甲乙酮和異丙醇若干繼續(xù)攪拌，制得的30％濃度樹(shù)脂溶液粘合劑25℃時(shí)粘度為1050 MPa·s。一種油墨組合物含上述PU粘合劑30份、二氧化鈦顏料30份、異丙醇10份及甲乙酮30份，在PE、PP及PET薄膜上印刷，并做膠粘帶剝離試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)該油墨的印刷層具有≥90％的保留值。此油墨當(dāng)與多異氰酸酯交聯(lián)劑混合后，具有較長(zhǎng)的適用期。例如，加入3％的交聯(lián)劑，40吧貯放24h后粘度增加率小于10％?！　∪毡救蠡芍晔綍?huì)社開(kāi)發(fā)的一種油墨粘合劑(展色劑)用PU樹(shù)脂，是由PBA聚酯(Mw1500)、IPDI、IPDA及二乙醇胺制得，其軟化點(diǎn)為120℃、A4-27600、100％模量為3 MPa。由于引入脲鍵和胺基，使分子間氫鍵作用力大大增加，提高了樹(shù)脂的內(nèi)聚強(qiáng)度及對(duì)薄膜的粘接力。由該樹(shù)脂30份，二氧化鈦50份及混合溶劑若干份制得的塑料薄膜印刷油墨對(duì)PP、PET及尼龍薄膜具有良好的印刷效果，印刷層耐熱油脂、抗粘連?！　∮秩缬删奂憾?(3-甲基-1，5-戊二醇)酯二醇0.5mol、聚四氫呋喃醚二醇(Mw2000)0.5mol、HwMDl2．5mol和IPDll.5mol制備的PUU樹(shù)脂，用于油墨粘合劑，能使顏料在油墨中的分散更均勻，對(duì)基材有更良好的粘附力?！　【郯滨ビ湍珜俑邫n油墨，適用范圍雖廣，但一般用作專(zhuān)用油墨?！　〉湫偷睦邮牵瑖?guó)內(nèi)塑料薄膜印刷油墨普遍采用聚酰胺油墨，這種通用型油墨具有較好的印刷性能，膠帶剝離試驗(yàn)也合格，但若印刷面進(jìn)行后序復(fù)合加工，即采用透明塑料薄膜覆蓋印刷面，以保護(hù)印刷層，及制造復(fù)合軟包裝用層壓薄膜，發(fā)現(xiàn)與未印刷的塑膜相比，復(fù)合牢度大大降低。原因是軟包裝復(fù)合薄膜復(fù)合工序     所用的聚氨酯膠粘劑對(duì)油墨層有影響，復(fù)合薄膜剝離試驗(yàn)中，油墨層容易從塑料基膜上剝離，而油墨層與膠粘劑層結(jié)合牢固，膠粘劑層基本上不受破壞。而較理想的剝離破壞情況應(yīng)是油墨層小部分被剝離、膠粘劑層受破壞。故這種反面印刷場(chǎng)合，應(yīng)使用專(zhuān)用的反印刷油墨，如聚氨酯油墨、氯磺化聚乙烯油墨、氯化聚丙烯油墨。從樹(shù)脂制備上來(lái)看，只要異佛爾酮二異氰酸酯、異佛爾酮二胺等原料能夠得到，PU油墨就可小規(guī)模容易地制備，而氯化聚丙烯樹(shù)脂等的制備需氯化工序，可能產(chǎn)生環(huán)境污染、且具有一定的危險(xiǎn)性。據(jù)稱(chēng)，一些高性能的油墨及油墨樹(shù)脂需進(jìn)口。碎木料膠 　　刨花板等再生板的各種性能主要與碎料及所采用的粘合劑有關(guān)，且更依賴(lài)于粘合劑的性能。以粘合劑和碎木料制得的刨花板等再生板，與PF、．UF等粘合劑制得的再生板相比，有更好的性能。             　　德國(guó)Roffael等人比較了MDI類(lèi)粘合劑、UP粘合劑和PP粘合劑粘結(jié)的刨花板在20℃不同相對(duì)濕度下(nU)的吸水性，發(fā)現(xiàn)MDl類(lèi)粘合劑制造的刨花板在高RH環(huán)境下具有較低的吸水率，德國(guó)Roffael經(jīng)實(shí)驗(yàn)得出，與PF膠相比，用粗MDl作刨花板粘合劑時(shí)具有一些優(yōu)點(diǎn)，如粗MDI制得的板的密度可降低10％-15％，而仍具有較高的強(qiáng)度，同時(shí)壓制時(shí)間縮短。Deppe指出在使用三醛粘合劑的生產(chǎn)條件   采用不同粘合劑刨花板在20℃下，對(duì)原料所含水分要求嚴(yán)格，不同相對(duì)濕度下吸水性的比較 甚至若水分比所要求的超過(guò)0.5％，都可能引起板材中裂紋的產(chǎn)生，這是由于加熱模壓過(guò)程產(chǎn)生了過(guò)量的蒸汽壓所致。而采用PU粘合劑則不存在這個(gè)問(wèn)題。他還報(bào)道，異氰酸酯粘合劑粘結(jié)的刨花板具有與PP的板相似的耐候性，試驗(yàn)顯示，用木屑質(zhì)量5％～6％的粗MDI作粘合劑就能產(chǎn)生滿(mǎn)意的性能，而采用常規(guī)的粘合劑則需10％，這就縮小了使用PP粘合劑和異氰酸酯粘合劑的成本差別。至于農(nóng)作物秸稈、亞麻稈的碎料，一般來(lái)說(shuō)，用PP或UP粘合劑處理，制得的板性能不令人滿(mǎn)意，而采用粗MDI粘合劑則較為合適?！　achs分別將粗MDI及市售的PF樹(shù)脂作粘合劑制造刨花板試樣，粘合劑用量相同，石蠟用量均為1％，模壓溫度皆為170℃，制造的刨花板厚16mm，比較了這兩種板材的性能。　　經(jīng)實(shí)踐得出，MDI系粘合劑(包括粗MDI，即PAPl)作為木材加工粘合劑及膠粘劑，比TDI系更合適。Sachs分別用相同用量的這兩類(lèi)粘合劑制造三層試驗(yàn)刨花板