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 a-氰基丙烯酸酯膠粘劑綜述(下)

2007/8/10 15:04:24 人評論

6.產(chǎn)品舉例    a-氰基丙烯酸酯單體不能直接作為膠粘劑使用。必須加入增塑劑、增粘劑、穩(wěn)定劑等,以改善其性能。以Eastman910為例,其大致配方如下:a一氰基丙烯酸甲酯     90.7%對苯二酚。          0.01%二氧化硫            0.01~0.10%聚甲基丙烯酸甲酯    6.0%癸二酸二甲酯        3.3% (1)a-氰基丙烯酸高烷基酯隨著碳原子數(shù)的增加,膠接強度下降。a-氰基丙烯酸正丁酯的抗張膠接強度分別為49%和64%。隨著烷基酯的碳原子數(shù)的增加,其單體的揮發(fā)性逐漸減小,白化現(xiàn)象也有所抑制,刺激性味也大幅度減少。 (2)a-氰基丙烯酸烷氧基酯氰基丙烯酸烷氧基酯的較高蒸汽壓,使單體具有丙烯酸型臭味;它可從未固化的膠層中氣化,冷凝于膠縫表面附近呈白色霧狀,污染被粘體,人們稱此為“白化現(xiàn)象”。良好的通風有一定改進作用,但不理想。因此,人們開發(fā)了a-氰基丙烯酸烷氧基酯,并投放市場。    這類單體基本上無臭,蒸氣壓低得多,白化現(xiàn)象大幅度下降或甚至消除。在金屬或橡膠上固化很快,在塑料上稍慢。已開發(fā)出固化速度更快的改性品種,成本也有所降低。 (3)觸變性瞬干膠。向a-氰基丙烯酸酯中加人聚甲基丙烯酸甲酯、有機硅或其它僧水劑處理過的氣相二氧化硅,在球磨機中均一分散(預先加有對苯二酚、二氧化硫和癸二酸二辛酯),可制得無色透明、具有觸變性的瞬干膠。該膠不僅可于垂直表面使用,且因減少了膠的飛濺和流淌,免于污染被粘體和濺傷皮膚,增強使用安全性,很受用戶歡迎。、其耐沖擊強度和耐熱性也得到改善。今用于印刷電路板、汽車工業(yè)等部件裝配。   4)醫(yī)用瞬干膠。經(jīng)毒性試驗表明,。一氰基丙烯酸丁酯和辛酯等對人體無害,可用于皮膚、臟器、神經(jīng)、肌肉、血管和粘膜等軟組織的膠接,起到止血、吻合和栓塞作用。美、日、西歐、蘇、中等國和地區(qū)均有臨床經(jīng)驗。酯基的碳原子數(shù)多,韌性增大,聚合時聚合熱明顯下降,有利于眼、肝部位的應用。缺點是在體內降解速度級慢,用在兩組織間妨礙組織愈合。    中國在醫(yī)用瞬干膠方面進行了大量的研究、開發(fā)和臨床試驗、應用工作,成績顯著。     它們大部分是a-氰基丙烯酸正丁酯、一正辛酯。遇血液組織液后10~15秒固化。    西南師范大學化學系研制成的a-氰基丙烯酸1.2異丙叉甘油酯系快速生物降解的人體組織膠粘劑和止血劑。該所研制的復方a-氰基丙烯酸異戊酯用于194例創(chuàng)傷外科粘合止血或代替外科手術縫合,有效率和傷口工期愈合率均為100%,粘合止血在60秒內,用量少,傷口愈合快。(5)超速氰基丙烯酸酯。氰基丙烯酸酯在不同被粘體基材上的固化速度不一,這與基材的表面光潔度、極性或溶解度參數(shù)以及對單體聚合的催化作用有關.a(chǎn)-氰基丙烯酸甲酯和乙酯的溶解度參數(shù)分別為11.6和10.2。氰基丙烯酸酯的極性相當高,對低極性的被粘體往往改變單體酯基碳原子數(shù),降低其極性,以提高膠接力.    被粘體的酸、堿性對固化速度影響擔大。因為氰基丙烯酸酯的負離子固化是堿性催化的結果,酸性物質可起緩慢或阻聚作用,所以酸、堿性物質的存在可調節(jié)固化速度。為加速該膠粘劑的固化速度,當于酸性表面物體上應用時,可采用底涂劑(堿性).現(xiàn)有1~3秒即基本固化的氰基丙烯酸酯商品。必須注意,固化速度過快,會導致膠層發(fā)脆。超速固化型瞬干膠僅在特殊場合下被應用。    采用底涂荊失去了單組分膠枯荊的意義。有報導,利用皇冠醚、硅烷冠醚、杯芳醚和某些線型聚乙烯基漣的相轉移催化作用,也能加速氰基丙烯酸酯的固化速度,尤其當木材或多孔性表面膠接時更有效。(6)耐熱性氰基丙烯酸酯。70年代由Eastman首先制得的以烯丙基酯為基礎的氰基丙烯酸酯膠粘劑系一耐熱產(chǎn)品,后由Permabond公司生產(chǎn),牌號為Powerbond。這類膠粘劑的固化速度和膠接強度與一乙酯和一丙酯接近。側鏈烯丙基在177℃下可進行第二階段自由基交聯(lián)反應。二次交聯(lián)后的氰基丙烯酸酯膠層可耐120-1500C高溫,短時間可耐200℃。    必須注意,在進行第二階段固化時,線型第一階段聚合物會軟化,必須將膠接部件支撐。    將多官能羧酸的酸酐、硼化物加人氰基丙烯酸酯中,也有可能改善膠層的耐熱、耐沖擊等性能。(7)高粘度氰基丙烯酸酯。氰基丙烯酸酯的粘度低系其一大優(yōu)點,但不能膠接多孔性材料。若將其增稠可克服這一間題。如將7%乙?;u丙基纖維素與93%a-氰基丙烯酸乙酯在40~60`C攪拌混合2-4小時,制成膠粘劑。其粘度為37Pa·s,初始固化時間10秒,貯存6個月后的固化時間為15~20秒。膠接強度為15. 3MPa,(8)高強度氰基丙烯酸酯。為改變氰基丙烯酸酯與被粘體的化學結合力,可向其中加人異氰酸酯。如將a-氰基丙烯酸甲酯、丁腈橡膠和多異氰酸酯以100:100:10~ZO(質量比)比例配制后,溶于硝基甲烷溶劑中,配成6- 7%的溶液,封于安瓿瓶中出售。其日本牌號為Biobond,在醫(yī)學上已獲得應用。(9)表面處理劑。采用不同的表面處理劑可加快膠粘劑的固化速度、提高初粘力和最終膠接強度,甚至使難粘材料如聚乙烯、聚丙烯等可直接膠接.也可改善膠層的耐永、耐濕、耐熱等性能。有報導,采用金屬螯形化合物基亞磷酸酯的上1,1,1- 三氯乙烷溶液作表面處理劑可改善瞬干膠對聚丙烯或聚乙烯等非極性材料的膠接性。

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