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1 前言　?。郑粒湃橐菏谴姿嵋蚁?ＶＡｃ)與乙烯(Ｅｔｈｙｌｅｎｅ)單體乳液共聚物的簡稱,以它為基料配合增粘劑、增稠劑、交聯(lián)劑、填充劑等制成的ＶＡＥ乳液膠粘劑,無毒、無臭、不燃、不爆、無環(huán)境污染、無健康危害、無火災(zāi)危險,堪稱環(huán)保型膠粘劑。ＶＡＥ乳液及其膠粘劑具有干燥速度較快、膠膜柔韌性好、粘接強度高、耐水性較好、耐酸堿、耐油、耐磨、耐老化等優(yōu)異性能。同時,易于改性,可進一步提高性能,擴大應(yīng)用范圍,廣泛用于無紡布、靜電植絨、ＰＶＣ膜、建筑裝修、地毯背襯、紙塑復(fù)合、商品標簽、家具制造、食品包裝、熱熔封裝、遲效膠粘劑等多種領(lǐng)域。ＶＡＥ乳液膠粘劑屬重要的水基膠粘劑,符合日益嚴格的環(huán)保要求及膠粘劑的未來發(fā)展方向,因此,大有發(fā)展前途和廣闊應(yīng)用前景。2 ＶＡＥ乳液的發(fā)展與品種　　ＶＡＥ的研制開始于20世紀30年代,1938年ＩＣＩ公司發(fā)表了ＶＡＥ高壓聚合的專利,壓力為21ＭＰａ,溫度85℃。1965年美國空氣產(chǎn)品及化學(xué)公司開發(fā)出工業(yè)產(chǎn)品,中壓聚合(5～15ＭＰａ),主要用作膠粘劑。20世紀六七十年代ＶＡＥ乳液得到了迅速發(fā)展,性能不斷提高。80年代后開始研究ＶＡＥ三元共聚乳液,如醋酸乙烯-乙烯-丙烯酸酯、醋酸乙烯-乙烯-丙烯酰胺、醋酸乙烯-乙烯-馬來酸酯、醋酸乙烯-乙烯-不飽和二元酸等。加入丙烯酸與醋酸乙烯和乙烯共聚制得了羥基化ＶＡＥ乳液,增加了對金屬的粘接性,為交聯(lián)提供了活性點,還可增稠。近年來又有醋酸乙烯-乙烯-丙烯酸異辛酯-甲基丙烯磺酸鈉四元共聚物的報道。為了提高固化速度和粘接強度,已經(jīng)出現(xiàn)了高固含量(65%～75%)的ＶＡＥ乳液產(chǎn)品?！　。郑粒湃橐褐苽渫ǔ２捎弥袎喝橐壕酆瞎に?乙烯質(zhì)量分數(shù)為10%～40%,一般為14%～18%。使用不同保護膠體,其乳液的結(jié)構(gòu)和性能均有差別。以聚乙烯醇為保護膠體制得的ＶＡＥ乳液粘性優(yōu),固化速度快,對ＰＶＣ膜粘接力強,但耐水性較差,且不能與硼砂和糊精配用。以非離子表面活性劑和羧甲基纖維素相配合的保護體系,其ＶＡＥ乳液對ＰＶＣ粘接性優(yōu)異,耐水性較好,能與硼砂和糊精配用,但濕粘性差,固化速度較慢[2]。國產(chǎn)ＶＡＥ乳液的版號有ＢＪ-701、705、706、707、710、735;ＣＷ40-700、701、702、703、704、716、717、719Ａ;ＪＷＥＶＡ-1,2,3,4,具體性能見表1?！　　　?ＶＡＥ乳液膠粘劑的特點　　由于ＶＡＥ乳液分子中引入了乙烯鏈段,起到內(nèi)增塑作用,降低了玻璃化溫度和成膜溫度,從而賦予ＶＡＥ乳液膠粘劑許多優(yōu)良性能,其特點如下:　　1)　初粘性和濕粘性好,固化速度較快,室溫下5～10ｍｉｎ即可硬化結(jié)膜,貯存穩(wěn)定,在正常條件下貯存期為1～2ａ?！　?)　固化后的膠膜無色透明,柔韌不脆,回彈性好,伸長率可達600%?！　?)　耐水性、耐堿性、耐磨性、耐蠕變、耐凍融性較好。ＶＡＥ膠膜在弱堿和弱酸介質(zhì)中浸泡1年之后性能也不會變]。　　4)　耐候性好,對氧、紫外線穩(wěn)定,不易老化?！　?)　無毒、無味、無害,含醛量小于38×10-6,適合衛(wèi)生和食品之用,可用于生產(chǎn)衛(wèi)生材料,如衛(wèi)生巾、尿布、醫(yī)療用布、揩手巾、手術(shù)帽等即棄用布以及食品包裝?！　?)　與其他水基膠粘劑相容性好,易于改性獲得新的性能?！　?)　表面張力小,適宜粘接低表面能材料,如ＰＥ、ＰＰ、ＰＳ等?！　?)　適應(yīng)性強,對多種材料都有良好的粘接性,尤其對薄膜制品如ＰＶＣ、聚酯、尼龍等有良好的粘接性?！　?)　水分揮發(fā)后的干膠膜,可進行熱熔封合,熱封溫度為82～90℃。　　10)　涂膠、清洗容易,使用安全、方便。4?。郑粒湃橐耗z粘劑的改性　?。郑粒湃橐弘m然有時可直接用作膠粘劑,但性能不夠理想,應(yīng)用受到限制。如果通過共混、交聯(lián)、水解、增粘等手段,可以改善和提高性能,使ＶＡＥ乳液膠粘劑能夠滿足更多的需要。4.1　提高初粘性　　將適量的松香或松香酯加入ＶＡＥ乳液中,可有效地提高初粘性,同時也能提高粘接強度。加入的方式可以是先將松香溶于甲苯或其他有機溶劑(如石油醚)[7],在有少量乳化劑存在下,高速攪拌制成松香乳液,然后視需要按適當(dāng)比例與ＶＡＥ乳液混合均勻,也可將松香甲苯溶液按一定比例與ＶＡＥ乳液直接攪拌乳化混合,所制得的改性ＶＡＥ乳液膠粘劑對ＰＶＣ膜與人造板或金屬板的粘接復(fù)合特別有效。為避免甲苯對環(huán)境和健康的危害,可制備無苯松香乳液。將松香投入反應(yīng)瓶中,加入ＤＢＰ,加熱至松香熔化,在強烈攪拌下滴入酪素-ＫＯＨ溶液(30ｍｉｎ內(nèi)滴完),然后滴加明膠溶液,攪拌30ｍｉｎ,降溫出料。乳化液為淡黃色粘稠液體,固含量41%[8]。3 2　提高粘接強度　　于ＶＡＥ乳液中加入適量的對叔丁酚甲醛樹脂(2402樹脂)甲苯溶液,攪拌混合均勻,制成改性ＶＡＥ乳液膠粘劑,粘接強度有很大提高,非常適宜經(jīng)表面處理的ＰＥ與木板的粘接。如果將松香甲苯溶液和萜烯樹脂甲苯溶液同時加入ＶＡＥ乳液,則有協(xié)同增強效果,比單獨使用某種樹脂時剝離強度明顯提高,例如,將3%松香甲苯溶液和7%的萜烯樹脂甲苯溶液同時加入ＶＡＥ中,ＰＶＣ復(fù)合膜的剝離強度最高。4 3　提高耐水性　　1)　將ＴＤＩ的甲苯溶液或ＰＡＰＩ的ＤＢＰ溶液加入ＶＡＥ乳液中,可以大大提高耐水性和粘接強度,粘接木板水泡4ｄ不開膠。2)?。郑粒湃橐涸谏倭浚危幔希人芤汉图状即嬖谙掠?0℃進行水解處理,膠粘劑表面和內(nèi)部都產(chǎn)生強極性的羥基[9]。再加入ＶＡＥ液量8%的ＴＤＩ(甲苯溶液)和適量的二月桂酸二丁基錫催化劑,得到交聯(lián)的ＶＡＥ乳液,耐水性大為提高。3)　以ＶＡＥ乳液為聚合種子,與丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯單體在引發(fā)劑存在下,于72℃/(2～3)ｈ進行乳液共聚而得ＶＡＥ/ＢＡ-ＧＭＡ復(fù)合乳液。耐水性改善,經(jīng)熱處理交聯(lián)后,吸水性為5.4%。