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α-氰基丙烯酸酯膠粘劑的應(yīng)用概述(二)

2007/8/10 15:04:24 人評(píng)論

5.應(yīng)用工藝    采用α-氰基丙烯酸酯進(jìn)行膠接時(shí),要求材料的間隙在0.01-0.08毫米之間。若在0.2毫米以上。需加人增粘劑,否則會(huì)延長(zhǎng)固化時(shí)間,降低膠接強(qiáng)度。    被粘體表面一般采用丙酮等有機(jī)溶劑擦拭,除去油脂或脫模劑。應(yīng)注意的是:處理后的表面殘留有鹽基性物質(zhì)可使該膠粘劑加速固化,殘留有酸性一物質(zhì)則可使其固化速度緩慢,因此必須予以徹底清洗。    α-氰基丙烯酸酯對(duì)極性越高的材料膠接強(qiáng)度越高。通常,膠接金屬的強(qiáng)度最高;中性玻璃和橡膠往往材料本身破壞,而膠層保持完好;膠接塑料比    金屬和橡膠差。異種材料的膠接強(qiáng)度大于同種材料?;耍瑸榻鉀Q瞬干膠性脆間題,常將金屬與橡膠膠接或金屬間襯以橡膠層。    對(duì)難粘材料如聚乙烯、聚丙烯、聚四氛乙烯等必須預(yù)經(jīng)特殊處理。進(jìn)行涂布時(shí),若兩被粘體的形狀和材質(zhì)均同,只需涂布一膠接面.若不同,則在向上的一膠粘面、面積較小的一面、固化速度慢的一面或難滲人的一面涂膠,涂布量以5mg/cm為宜。    涂膠后,兩膠接面準(zhǔn)確貼合,不必加壓,僅使兩膠接面緊密接觸即可。雖然α-氰基丙烯酸酯在30分鐘內(nèi)即可達(dá)到最高強(qiáng)度,但反應(yīng)結(jié)束或膠接投錨徹底需幾個(gè)小時(shí),故膠接件貼合后需養(yǎng)生幾小時(shí)到一天。木材膠接時(shí),2~8分鐘內(nèi)即可達(dá)到最高膠接強(qiáng)度。    涂膠后應(yīng)將兩膠接面立即貼合,超過(guò)30秒^-50秒膠接抗張強(qiáng)度急劇下降。操作環(huán)境:濕度為50~60%,溫度為15~350C,若經(jīng)70~100℃加熱處理,強(qiáng)度又可提高15%?!?nbsp;  通常,α-氰基丙烯酸酯的固化對(duì)各種基材,尤其是對(duì)阻聚或減慢負(fù)離子固化的酸性表面很敏感。往往采用各種堿性表面活性劑如二甲基甲酰胺處理表面,以克服這一點(diǎn)。    一般,玻璃和橡膠的膠接速度最快,塑料次之,金屬較慢。但對(duì)生物體尤其是人的皮膚的膠接速度更快。這是因?yàn)槠つw中含有氨基酸,促進(jìn)該膠粘劑的固化。操作時(shí)務(wù)必注意別讓膠接觸到皮膚。常用表面處理劑(或稱底涂劑)改善固化速度。    氰基丙烯酸酯可與氨基酸迅速反應(yīng)的特種功能,使人們用其可揮發(fā)性,跟蹤作案人手印,以助偵察人員偵察破案。 6.產(chǎn)品舉例    α-氰基丙烯酸酯單體不能直接作為膠粘劑使用。必須加入增塑劑、增粘劑、穩(wěn)定劑等,以改善其性能。以Eastman910為例,其大致配方如下:    a一氰基丙烯酸甲酯   90.7%    對(duì)苯二酚。       0.01%      二氧化硫         0.01~0.10%      聚甲基丙烯酸甲酯   6.0%       癸二酸二甲酯     3.3%    (1)α-氰基丙烯酸高烷基酯     隨著碳原子數(shù)的增加,膠接強(qiáng)度下降。α-氰基丙烯酸正丁酯的抗張膠接強(qiáng)度分別為49%和64%。隨著烷基酯的碳原子數(shù)的增加,其單體的揮發(fā)性逐漸減小,白化現(xiàn)象也有所抑制,刺激性味也大幅度減少。    (2)α-氰基丙烯酸烷氧基酯      氰基丙烯酸烷氧基酯的較高蒸汽壓,使單體具有丙烯酸型臭味;它可從未固化的膠層中氣化,冷凝于膠縫表面附近呈白色霧狀,污染被粘體,人們稱此為“白化現(xiàn)象”。良好的通風(fēng)有一定改進(jìn)作用,但不理想。因此,人們開(kāi)發(fā)了α-氰基丙烯酸烷氧基酯,并投放市場(chǎng)。      這類單體基本上無(wú)臭,蒸氣壓低得多,白化現(xiàn)象大幅度下降或甚至消除。在金屬或橡膠上固化很快,在塑料上稍慢。已開(kāi)發(fā)出固化速度更快的改性品種,成本也有所降低。    (3)觸變性瞬干膠。向α-氰基丙烯酸酯中加人聚甲基丙烯酸甲酯、有機(jī)硅或其它僧水劑處理過(guò)的氣相二氧化硅,在球磨機(jī)中均一分散(預(yù)先加有對(duì)苯二酚、二氧化硫和癸二酸二辛酯),可制得無(wú)色透明、具有觸變性的瞬干膠。該膠不僅可于垂直表面使用,且因減少了膠的飛濺和流淌,免于污染被粘體和濺傷皮膚,增強(qiáng)使用安全性,很受用戶歡迎。、其耐沖擊強(qiáng)度和耐熱性      也得到改善。今用于印刷電路板、汽車工業(yè)等部件裝配。      (4)醫(yī)用瞬干膠。      經(jīng)毒性試驗(yàn)表明,。一氰基丙烯酸丁酯和辛酯等對(duì)人體無(wú)害,可用于皮膚、臟器、神經(jīng)、肌肉、血管和粘膜等軟組織的膠接,起到止血、吻合和栓塞作用。美、日、西歐、蘇、中等國(guó)和地區(qū)均有臨床經(jīng)驗(yàn)。酯基的碳原子數(shù)多,韌性增大,聚合時(shí)聚合熱明顯下降,有利于眼、肝部位的應(yīng)用。缺點(diǎn)是在體內(nèi)降解速度級(jí)慢,用在兩組織間妨礙組織愈合。    中國(guó)在醫(yī)用瞬干膠方面進(jìn)行了大量的研究、開(kāi)發(fā)和臨床試驗(yàn)、應(yīng)用工作,成績(jī)顯著。   它們大部分是α-氰基丙烯酸正丁酯、一正辛酯。遇血液組織液后10~15秒固化。    西南師范大學(xué)化學(xué)系研制成的α-氰基丙烯酸1.2異丙叉甘油酯系快速生物降解的人體組織膠粘劑和止血?jiǎng)T撍兄频膹?fù)方α-氰基丙烯酸異戊酯用于194例創(chuàng)傷外科粘合止血或代替外科手術(shù)縫合,有效率和傷口工期愈合率均為100%,粘合止血在60秒內(nèi),用量少,傷口愈合快。      (5)超速氰基丙烯酸酯。氰基丙烯酸酯在不同被粘體基材上的固化速度不一,這與基材的表面光潔度、極性或溶解度參數(shù)以及對(duì)單體聚合的催化作用有關(guān).α-氰基丙烯酸甲酯和乙酯的溶解度參數(shù)分別為11.6和10.2。氰基丙烯酸酯的極性相當(dāng)高,對(duì)低極性的被粘體往往改變單體酯基碳原子數(shù),降低其極性,以提高膠接力.      被粘體的酸、堿性對(duì)固化速度影響擔(dān)大。因?yàn)榍杌┧狨サ呢?fù)離子固化是堿性催化的結(jié)果,酸性物質(zhì)可起緩慢或阻聚作用,所以酸、堿性物質(zhì)的存在可調(diào)節(jié)固化速度。為加速該膠粘劑的固化速度,當(dāng)于酸性表面物體上應(yīng)用時(shí),可采用底涂劑(堿性).現(xiàn)有1~3秒即基本固化的氰基丙烯酸酯商品。必須注意,固化速度過(guò)快,會(huì)導(dǎo)致膠層發(fā)脆。超速固化型瞬干膠僅在特殊場(chǎng)合下被應(yīng)用。      采用底涂荊失去了單組分膠枯荊的意義。有報(bào)導(dǎo),利用皇冠醚、硅烷冠醚、杯芳醚和某些線型聚乙烯基漣的相轉(zhuǎn)移催化作用,也能加速氰基丙烯酸酯的固化速度,尤其當(dāng)木材或多孔性表面膠接時(shí)更有效。    (6)耐熱性氰基丙烯酸酯。    70年代由Eastman首先制得的以烯丙基酯為基礎(chǔ)的氰基丙烯酸酯膠粘劑系一耐熱產(chǎn)品,后由Permabond公司生產(chǎn),牌號(hào)為Powerbond。這類膠粘劑的固化速度和膠接強(qiáng)度與一乙酯和一丙酯接近。側(cè)鏈烯丙基在177℃下可進(jìn)行第二階段自由基交聯(lián)反應(yīng)。二次交聯(lián)后的氰基丙烯酸酯膠層可耐120-1500C高溫,短時(shí)間可耐200℃。      必須注意,在進(jìn)行第二階段固化時(shí),線型第一階段聚合物會(huì)軟化,必須將膠接部件支撐。   將多官能羧酸的酸酐、硼化物加人氰基丙烯酸酯中,也有可能改善膠層的耐熱、耐沖擊等性能。      (7)高粘度氰基丙烯酸酯。    氰基丙烯酸酯的粘度低系其一大優(yōu)點(diǎn),但不能膠接多孔性材料。若將其增稠可克服這一間題。如將7%乙?;u丙基纖維素與93%α-氰基丙烯酸乙酯在40~60`C攪拌混合2-4小時(shí),制成膠粘劑。其粘度為37Pa·s,初始固化時(shí)間10秒,貯存6個(gè)月后的固化時(shí)間為15~20秒。膠接強(qiáng)度為15. 3MPa,      (8)高強(qiáng)度氰基丙烯酸酯。    為改變氰基丙烯酸酯與被粘體的化學(xué)結(jié)合力,可向其中加人異氰酸酯。如將α-氰基丙烯酸甲酯、丁腈橡膠和多異氰酸酯以100:100:10~ZO(質(zhì)量比)比例配制后,溶于硝基甲烷溶劑中,配成6- 7%的溶液,封于安瓿瓶中出售。其日本牌號(hào)為Biobond,在醫(yī)學(xué)上已獲得應(yīng)用。    (9)表面處理劑。    采用不同的表面處理劑可加快膠粘劑的固化速度、提高初粘力和最終膠接強(qiáng)度,甚至使難粘材料如聚乙烯、聚丙烯等可直接膠接.也可改善膠層的耐永、耐濕、耐熱等性能。有報(bào)導(dǎo),采用金屬螯形化合物基亞磷酸酯的上1,1,1- 三氯乙烷溶液作表面處理劑可改善瞬干膠對(duì)聚丙烯或聚乙烯等非極性材料的膠接性. 信息來(lái)源: 21世紀(jì)精細(xì)化工網(wǎng)

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