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2、液體丁腈-環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘劑    增韌環(huán)氧膠粘劑用的液體丁腈橡膠是M=3000～10000左右的粘稠液體。有三類(lèi)：液體丁腈40、端羧基丁腈(CTBN)和無(wú)規(guī)羧基丁腈。液體丁腈橡膠對(duì)環(huán)氧膠粘劑的增韌效果除了和液體丁腈的種類(lèi)、相對(duì)分子質(zhì)量、腈基含量、羧基位置等因素有關(guān)外，還取決于共混體系的相容、反應(yīng)、分相及分相粒子的大小和數(shù)量等因素。    液體丁腈-40分子中沒(méi)有能與環(huán)氧基反應(yīng)的活性官能團(tuán)。據(jù)中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)專(zhuān)家介紹，固化過(guò)程中丁腈40會(huì)與樹(shù)脂分相、析出，形成分散相呈“海島結(jié)構(gòu)”。用芳香胺作固化劑時(shí)，丁腈40大于20PHR后膠接強(qiáng)度下降。丁腈40的增韌效果相對(duì)較差，但耐大氣老化和耐濕熱性好，綜合性能全面，可在120℃以下使用。應(yīng)用實(shí)例如KH-511膠。配方(質(zhì)量份)為：    環(huán)氧樹(shù)脂E-51      液體丁腈-40     間苯二胺       2，4-咪唑          100               16            14             4    固化條件：120℃/3h，接觸壓力。    性能：粘接材料為硬鋁。在廣州地區(qū)大氣老化。在120℃測(cè)試。    端羧基丁腈、無(wú)規(guī)羧基丁腈在催化劑(如叔胺)作用下，羧基丁腈的羧基可與環(huán)氧基反應(yīng)，并在固化過(guò)程中分相析出，形成分散相。由于它與固化物大分子相連，故其增韌效果高于丁腈-40。端羧基丁腈的增韌效果最好。影響CTBN增韌效果的重要因素是CTBN與環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)是否與環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑的固化反應(yīng)協(xié)同，若前者的速度很慢，大大低于環(huán)氧樹(shù)脂本身的固化速度，那么CTBN與環(huán)氧樹(shù)脂缺乏足夠的化學(xué)連接，使膠接強(qiáng)度降低。影響兩個(gè)反應(yīng)協(xié)同性的因素很多，最關(guān)鍵的是固化劑和催化劑。    2，4-咪唑是端羧基與環(huán)氧基反應(yīng)的有效催化劑，同時(shí)又是環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑。二種反應(yīng)速度鐵同，故增韌效果好，濕熱老化(100℃水煮510h)和120℃/400h熱老化的強(qiáng)度保持率高。膠的流動(dòng)性好。缺點(diǎn)是高溫、高濕下吸水率較大，熱變形溫度有所下降。叔胺如DMP-30、芐基二甲胺、三乙醇胺及三苯基膦、N-甲基嗎啉、醋酸鉀等也能催化端羧基與環(huán)氧基的反應(yīng)。由于生成酯鍵，故耐濕熱性比丁腈-40差。雙腈胺作固化劑時(shí)在高溫固化條件下，環(huán)氧樹(shù)脂本身固化反應(yīng)緩慢，與端羧基和環(huán)氧基的反應(yīng)協(xié)同，所以增韌效果好，剝離強(qiáng)度高，流動(dòng)性亦好，可配制單組分膠。少量咪唑類(lèi)化合物對(duì)雙氰胺的固化有協(xié)同加速效應(yīng)。固化溫度可降至150℃以下。應(yīng)用實(shí)例如KH-802膠。    配方(質(zhì)量份)：    環(huán)氧樹(shù)脂E-51    CTBN(E-30)    雙氰胺(200目)    2，4-咪唑   氣相法SiO2       100           15～25            9                1           2    固化條件：120℃/3h。接觸壓力。    用叔胺催化的酸酐環(huán)氧體系中，二種反應(yīng)速度的協(xié)同性亦較好。環(huán)氧樹(shù)脂的活性對(duì)二種反應(yīng)的協(xié)同性也有很大影響。可以把環(huán)氧樹(shù)脂與CTBN在100～150℃下預(yù)酯化，制成含部分丁腈嵌段鏈的預(yù)聚體，再與固化劑配合固化，可以克服此矛盾叔胺和有機(jī)磷化合物可作為預(yù)反應(yīng)的催化劑。CTBN的腈基含量和-M對(duì)膠接強(qiáng)度也有影響。腈基含量低，CTBN在環(huán)氧樹(shù)脂中的溶解度差，分散相粒子大，膠接強(qiáng)度低。腈基含量為20%～30%時(shí)膠接強(qiáng)度最高。超過(guò)30％后強(qiáng)度急劇下降。高活性環(huán)氧樹(shù)脂宜選用腈基含量偏上限的CTBN，雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂宜選用偏下限的CTBN。這是由于CTBN腈基含量靛20%～25%時(shí)，其溶解度參數(shù)與環(huán)氧樹(shù)脂E-51相近。 信息來(lái)源：21世紀(jì)精細(xì)化工網(wǎng)