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1.3.2自由基型光引發(fā)劑  光引發(fā)劑的作用是在其吸收紫外光能后，經(jīng)分解產(chǎn)生自由基，從而引發(fā)體系中的不飽和鍵聚合，交聯(lián)固化成一整體。常用的自由基型光引發(fā)劑有裂解型和提氫型兩大類。  1)裂解型光引發(fā)劑  裂解型光引發(fā)劑主要有苯偶姻醚類(安息香醚類)、苯偶酞縮酮和苯乙酮等。裂解型光引發(fā)劑在吸收紫外光后均裂，產(chǎn)生兩個(gè)自由基，自由基引發(fā)不飽和基團(tuán)聚合。  最近Ciba等公司開發(fā)了一種新的光引發(fā)劑:?；⒀趸?，如BAPO, 819和TIM 等也屬于裂解型光引發(fā)劑。分子式分別如下:   ?；⒀趸镄凸庖l(fā)劑在近紫外區(qū)具有較高的引發(fā)活性，良好的熱和水穩(wěn)定性，并且具有光漂白作用，有利于深層固化，固化產(chǎn)品不泛黃，適合于厚層有色光敏涂料，特別是解決了LTV白色涂料體系在紫外光下難固化及涂層易變黃的難題。BAPO分解后能產(chǎn)生四個(gè)自由基，具有較高的引發(fā)效率，其機(jī)理如下:  2)提氫型引發(fā)劑  提氫型引發(fā)劑主要有二苯甲酮類和硫雜慈酮類等。其中硫雜慈酮類光引發(fā)劑在近紫外光區(qū)的最大吸收波長(zhǎng)在380-420nm，且吸收能力和奪氫能力強(qiáng)，具有較高的引發(fā)效率。  提氫型引發(fā)劑必須要有供氫體作為協(xié)同成份，否則，引發(fā)效率太低，以至不能付諸應(yīng)用。三線態(tài)毅基游離基從供氫體分子的三級(jí)碳上比二級(jí)碳上或甲基上更有可能提取氫。接在氧或氮等雜原子上的氫比碳原子上的氫更易提取。這類供胺體有胺、醇胺 (三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等)、硫醇和米蚩酮等。米蚩酮和二苯甲酮配合使用，可得到較便宜和很有效的引發(fā)劑體系。以二苯甲酮為例，其化學(xué)反應(yīng)如下: 1.3.3 離子型光引發(fā)劑  1)芳香硫鎓鹽和碘鎓鹽  此類引發(fā)劑具有優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性，與環(huán)氧樹脂配合后也 具有穩(wěn)定性，所以被廣泛應(yīng)用于陽離子固化體系。但它們的最長(zhǎng)吸收波長(zhǎng)在遠(yuǎn)紫外區(qū)，在近紫外區(qū)沒有吸收，一般要添加光增感劑，如:自由基引發(fā)劑(Irgacure 117, 3184和ITX)或光敏染料進(jìn)行增感。  2)茂鐵鹽類  茂鐵鹽類光引發(fā)體系是繼二芳基碘鎓鹽和三芳基硫鎓鹽后發(fā)展的一種新陽離子光引發(fā)劑，在光照下茂鐵鹽離子首先形成芳香基配位體，同時(shí)產(chǎn)生與一個(gè)環(huán)氧化合物分子配位的不飽和鐵的絡(luò)合物，此絡(luò)合物具路易斯酸的特點(diǎn)并接著形成與三個(gè)環(huán)氧化合物分子配位的絡(luò)合物，其中一個(gè)環(huán)氧化合物可開環(huán)形成陽離子，它能引發(fā)陽離子開環(huán)聚合反應(yīng)，形成聚合物。在常溫下由于二茂鐵鹽—環(huán)氧基配合物、環(huán)氧化合物陽離子活性種的形成需要時(shí)間，故需外界加熱，以提高聚合速度。1.4 其他助劑  助劑主要作用是:①改善膠粘劑的生產(chǎn)工藝;②提高膠粘劑的儲(chǔ)存穩(wěn)定性;③改善膠粘劑的施工性能;④改善膠膜的性能等。UV固化膠粘劑的助劑主要有穩(wěn)定劑、流平劑，消泡劑、增塑劑和偶聯(lián)劑等。1.4.1 穩(wěn)定劑  穩(wěn)定劑是用來減少存放時(shí)發(fā)生聚合，提高樹脂的存儲(chǔ)穩(wěn)定性。常用的穩(wěn)定劑有對(duì)苯二酚、對(duì)甲氧基苯酚、對(duì)苯醌、2, 6一二叔丁基甲苯酚、酚噻嗪、蒽醌等。1.4.2 流平劑  流平劑是用來改善樹脂的流平性能，防止縮孔和針眼等涂層弊病的產(chǎn)生，使涂膜平整，并可以提高光澤度。混合溶劑、有機(jī)硅、聚丙烯酸酯、醋酸丁酸纖維、硝化纖維素和聚乙烯醇縮丁醛等都是有效的流平劑。1.4.3 消泡劑  消泡劑是用來防止和消除涂料在制造和使用過程中產(chǎn)生氣泡，防止涂層產(chǎn)生針眼等弊病。磷酸酯、脂肪酸酯和有機(jī)硅等都可以作消泡劑。1.4.4 增塑劑  線型大分子之間存在著相互作用力，這種力來自于范德華力和氫鍵，它的大小與聚合物的結(jié)構(gòu)有關(guān)。這種相互作用力會(huì)影響聚合物的許多性能。增塑劑的作用就是在于削弱聚合物分子間的作用力，從而提高膠的柔韌性，松弛內(nèi)應(yīng)力，從而提高了膠的沖擊強(qiáng)度;降低膠膜的軟化溫度和玻璃化溫度，提高耐低溫性;減低聚合物的粘度，增加其流動(dòng)性，從而增加膠對(duì)粘接面的浸潤，提高接頭的粘接強(qiáng)度。1.4.5 偶聯(lián)劑  偶聯(lián)劑是一類具有兩性結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，它們分子中的一部分基團(tuán)可與無機(jī)物表面的化學(xué)基團(tuán)反應(yīng)，形成強(qiáng)固的化學(xué)鍵合;另一部分基團(tuán)則有親有機(jī)物的性質(zhì)，可與有機(jī)分子反應(yīng)或物理纏繞，從而把兩種性質(zhì)大小不同的材料牢固結(jié)合起來。目前工業(yè)上使用 的偶聯(lián)劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)分為硅烷類、酞酸酯類、鋯類和有機(jī)鉻絡(luò)合物四大類。其中在uv固化膠粘劑中應(yīng)用較多的是硅烷類，如γ-甲基丙烯酸丙醋基三甲氧基硅烷 (KH-570), γ-氨丙基三乙氧基硅烷 (KH-550)等。  總之，目前紫外光固化技術(shù)的研究己受到人們的普遍重視，它的快速發(fā)展也為所有產(chǎn)業(yè)界所注目，在開發(fā)與應(yīng)用方面取得了令人矚目的成就。其中UV固化膠粘劑亦取得突破性進(jìn)展，現(xiàn)在已應(yīng)用于醫(yī)療衛(wèi)生、航空、電子裝配、印刷、光學(xué)儀器、包裝、信息、國防軍工、玻璃制品 工藝制品及日常生活等各個(gè)領(lǐng)域。在二十一世紀(jì)的今天，人們對(duì)環(huán)保、節(jié)能意識(shí)的增強(qiáng)，綠色工業(yè)產(chǎn)品UV固化膠粘劑技術(shù)必將獲得更大發(fā)展。  然而目前國內(nèi)在uv固化膠粘劑的研究開發(fā)應(yīng)用方面還比較落后。  1)在國內(nèi)成百上千的膠粘劑生產(chǎn)單位中僅有少數(shù)幾家公司生產(chǎn)UV固化膠粘劑，在文獻(xiàn)中雖有些研究報(bào)道，但真正走向工業(yè)化生產(chǎn)的卻很少。因此其工業(yè)化過程有待開發(fā)研究，生產(chǎn)規(guī)模有待擴(kuò)大。  2)國內(nèi)UV固化膠粘劑的研究起步較晚，因此在研究、開發(fā)、生產(chǎn)、應(yīng)用等領(lǐng)域與國外均有較大差距。因而對(duì)這個(gè)充滿魅力的領(lǐng)域還需加大研究開發(fā)的力度和深度。 來源:21世紀(jì)精細(xì)化工網(wǎng)