3.2.4 溫度對OIT的影響 表5列出了六個(gè)交聯(lián)聚乙烯管材試樣在不同溫度下的OIT值,從表中可以看出隨著溫度的升高,OIT 逐漸減小,而且由于穩(wěn)定體系的不同,對熱氧敏感度不同,OIT隨溫度變化的情況也是不一樣的,ZG0289的OIT200℃與GW0426相當(dāng)且大于GW1127,但OIT230℃的ZG0289卻低于GW0426和GW1127。溫度從200℃提高到230℃,OIT普遍下降很多,ZG0194與ZG0289更為突出,溫度對這種試樣影響很大。 圖4.非常直觀地反映出OIT對溫度的線性函數(shù)關(guān)系,對溫度的敏感度不同導(dǎo)致了曲線斜率不同,顯然斜率大的樣品在加工階段的穩(wěn)定性也差,加工階段的溫度波動(dòng)可能會(huì)嚴(yán)重影響到產(chǎn)品的質(zhì)量,3.1中的試驗(yàn)結(jié)果也說明了這一點(diǎn)。因此單點(diǎn)溫度的OIT結(jié)果是不能用于評(píng)價(jià)不同穩(wěn)定體系的聚烯烴管材管件的熱氧穩(wěn)定性的。 3.3 四點(diǎn)法外推95℃熱氧壽命 氧化誘導(dǎo)期法是一種靈敏的加速試驗(yàn)方法,聚合物在高溫氧氣中抗氧劑完全消耗時(shí),氧化反應(yīng)迅速并大量放熱,用差示掃描量熱儀(DSC)很容易測定放熱峰起始點(diǎn),從而用時(shí)間定量表征了氧化降解的程度。在前面的試驗(yàn)中,我們已經(jīng)看到不同穩(wěn)定體系的聚烯烴管材對溫度的敏感度不同,單點(diǎn)溫度下的OIT不能說明其熱氧穩(wěn)定性,因而無法進(jìn)行樣品間的比較,但是由3.2.4的結(jié)果可以看出,OIT隨溫度升高而降低且呈現(xiàn)線性函數(shù)關(guān)系,這是擬合直線方程及外推使用溫度下熱氧壽命的基礎(chǔ)。我們參照BS 7291.3-90(95)附錄B[3],在前期試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,采用條件試驗(yàn)的結(jié)果,經(jīng)過在不同溫度下的OIT試驗(yàn),確定選用200℃~230℃,間隔10℃的四個(gè)溫度點(diǎn)的數(shù)據(jù),將這四點(diǎn)溫度下的OIT值用Origin軟件繪出Log OIT與絕對溫度(K)倒數(shù)的曲線,擬合直線得到線性方程Log Y=A+BX,并由此外推95℃時(shí)的氧化誘導(dǎo)期(熱氧壽命),我們從大量的試驗(yàn)及外推結(jié)果中選擇出六個(gè)有代表性的試樣列于表6。 這六個(gè)PEX管材試樣在200℃~230℃的OIT平均值在表5已經(jīng)列出,從OIT95℃外推結(jié)果來看,這是三個(gè)級(jí)別的六個(gè)樣品,每二個(gè)試樣為一組平行試驗(yàn)樣品?! G0326/ZG0445的OIT95℃ <50年,GW0426/GW1127的OIT95℃ >50年,而ZG0194/ZG0289 的OIT95℃ 結(jié)果異常高,同時(shí)我們也可以注意到它們的相關(guān)系數(shù)偏低而標(biāo)準(zhǔn)偏差偏高。從圖4我們看出ZG0326與ZG0445在各溫度點(diǎn)的OIT相近,斜率相近,GW0426與GW1127的OIT值和斜率也相近,ZG0194 OIT值雖然低于ZG0289,但它們的斜率相近而且明顯高于其它四個(gè)樣品?! ∷狞c(diǎn)外推法可以得到一個(gè)明確的熱氧壽命數(shù)據(jù),簡便易得,從理論上也確實(shí)可以反映材料的抗熱氧性能。在外推過程中,我們發(fā)現(xiàn)線性方程Log Y=A+BX中的斜率B對外推結(jié)果影響非常顯著,究其本質(zhì),它反映了材料抗熱氧能力對溫度的敏感性,與抗氧劑損耗活性相關(guān),事實(shí)上B值大,在高溫段加工時(shí)是不利的,因?yàn)闇囟壬杂胁▌?dòng)材料的抗熱氧能力就會(huì)發(fā)生顯著變化,不僅對工藝控制不利,產(chǎn)品質(zhì)量也無法保證。所以在評(píng)價(jià)材料的抗熱氧穩(wěn)定性時(shí),OIT95℃ >50年,而斜率B越小的聚烯烴管材管件及其穩(wěn)定體系的熱氧穩(wěn)定性越好。
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