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    二、多層吹塑類阻隔性中空容器    多層吹塑類阻隔性中空容器，最初一般是以聚烯烴類(PO)物質(zhì)為基層，與阻隔性塑料組合而成的多層容器；近年來，為了適應啤酒包裝的需要，開發(fā)了PET層為基層的高阻隔性容器。    1 以聚烯烴類物質(zhì)為基層，與阻隔性塑料組而成的多層容器。（1）以PA為阻隔層的多層容器。（a）以PA6為阻隔層的多層容器。此類容器，聚烯烴類物應用最多的是聚乙烯和聚丙烯。聚烯烴與PA之間相容性差，為了改善層間結(jié)合的結(jié)合力，通常必須置以粘合層，因此其結(jié)構(gòu)一般為：PO/粘合性樹脂/PA/粘合樹脂/PO，也有采用PO/粘合性樹脂/PA型結(jié)構(gòu)的。白二十世紀七十年代問世以來，原料及生產(chǎn)設(shè)備的不斷完善，此類容器已成為產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、價格低廉、應用廣泛的產(chǎn)品，是阻隔性中空容器中的主流產(chǎn)品之一，已成功地應用于食品、藥品、化工原料等眾多的商品包裝。但對于需要高阻隔性容器包裝的商品(例如蛋黃醬等)，其阻隔性則尚感不足。（b）以芳香尼龍為阻隔層的多層容器。芳香族尼龍(MXD6)是己二胺和苯二酸的縮聚物，它有接近于高阻隔性樹脂EVOH相近的阻隔性，用它于聚烯烴配合，可以制得高阻隔性多層吹塑容器，結(jié)構(gòu)形式為PO/粘合性樹脂/PA-MXD6/粘合性樹脂/PO。問題是MXD6的價格昂貴，應用受到限制。（2）以EVOH為阻隔層的多層容器。這類容器的基本結(jié)構(gòu)與PA類的多層容器相近，可表示為PO/粘合性樹脂／EVOH/粘合性樹脂/PO。EVOH是包裝用塑料中，阻隔性最好的材料之一，而且它具有成型性能優(yōu)良，環(huán)境適應性好的特點，自二十世紀七十年代，日本開發(fā)成功以后，便倍受人們關(guān)注，但由于價格一直居高不下，EVOH類阻隔性多層容器，發(fā)展速度受到很大制約，直到二十世紀末期，一方面由于多層吹塑設(shè)備與工藝技術(shù)的大幅度提高，各層厚度均勻性明顯改善，因而要達到高阻隔性的要求，EVOH樹脂用量明顯下降，多層瓶的成本相應下降，另一方面人們消費水平的不斷提高，經(jīng)濟上的承受能力不斷提高增加，近年來以EVOH為阻隔層的多層容器有了較大的進展。在EVOH類高阻隔容器中，以高分子量、高密度樹脂(HMHDPE)為主層的多層吹塑容器中，汽車油箱的開發(fā)應用，具有特別重大的意義。例如陜西秦川機械發(fā)展公司，通過對國外先進技術(shù)的消化、吸收，研制出高性能的多層吹塑設(shè)備，用它所開發(fā)出的六層油箱，結(jié)構(gòu)為HMHDPE/粘合性樹脂/EVOH/粘合性樹脂/回料層/HMHDPE，40L的油箱僅9.5Kg，利潤率約32%。該油箱具有沖擊強度高、阻隔性能優(yōu)、價格競爭力強的綜合優(yōu)勢，不僅可以使塑料油箱滿足油箱系統(tǒng)(油箱及管道系統(tǒng))，在40℃的環(huán)境條件下，8周內(nèi)平均燃油損失不超過2g/24h的要求(美國加州法規(guī))成為可能，而且生產(chǎn)成本較低，生產(chǎn)企業(yè)具有較大的利潤空間，因此得到了人們的極大關(guān)注。    2、以PET為基層，與阻隔性塑料組合而成的多層容器。以PET為基層，與高阻隔性塑料組合，制造啤酒包裝用高阻隔性多層容器，是近年來高阻隔性共吹塑容器的一大熱點，許多國家都投入了大量的人力、物力開展這方面的工作。雖然這類產(chǎn)品在性價比方面尚未達到十分理想的程度，其發(fā)展勢頭值得我們高度關(guān)注。（1）PET為主層、EVOH為阻隔層的高阻隔瓶。     PET/EVOH/PET結(jié)構(gòu)的多層結(jié)構(gòu)的高阻隔瓶，1997年已被英國的Bass公司用于包裝啤酒并上市供應。（2）PET為主層、芳香尼龍MXD6為阻隔層的高阻隔瓶。PET/MXD6/PET結(jié)構(gòu)的多層結(jié)構(gòu)的高阻隔瓶，1998年已被法國的karlsberg公司用于包裝啤酒并上市供應。（3）PET為主層、含吸氧活性層的的高阻隔瓶。1998年，美國的啤酒商Miller公司已使用CPT公司利用活性包裝技術(shù)生產(chǎn)的多層瓶包裝啤酒并上市供應。EVOH，MXD6等高阻隔樹脂層的引入，大大提高了塑料瓶的阻隔性，但對啤酒瓶的包裝尚嫌不足，于是開發(fā)了所謂活性包裝技術(shù)，在阻隔層MXD6中(或在一個共聚酯層中)，摻混進人特種金屬鹽催化劑制阻隔層，當空氣中的氧進人該層時，在催化劑的作用下，MXD6(或共聚酯)與氧產(chǎn)生化學反應吸氧而使瓶壁對氧發(fā)揮出更高的阻隔性。國內(nèi)廠商中上海紫江集團、珠海的中富集團也在以PET為基層，與阻隔性塑料組合而成的多層容器方面進行了大量工作，并在啤酒包裝方面得到了應用。    三、含涂復層的阻隔性中空容器    (1)聚乙烯容器的表面處理。通過表面處理，曾被認為是提高HDPE容器的阻隔性，制備燃料油箱的有效途徑，具代表性的是表面氟化處理和表面磺化處理，但這些表面處理技術(shù)均存在著生產(chǎn)技術(shù)難度大，且環(huán)境保護適應性較差的重大缺點，雖然曾獲得工業(yè)化應用，隨著共吹塑技術(shù)的進步，它們在制備高阻隔性油箱方面的應用，已失去了重要的意義。（2）PET瓶的表面處理。近年來，通過在PET瓶的器壁上，采用各種方法，涂布高阻隔層，制備高阻隔性啤酒瓶，是高阻隔中空容器發(fā)展方面的又一熱點。（a）PET容器蒸鍍無定型碳的啤酒瓶。法國的Sidel公司開發(fā)成功的等離子內(nèi)表面無定型碳的涂復技術(shù)(ACTIS)，即用微波使乙炔等離子化并在PET瓶的內(nèi)表面形成厚度0.1μm的無定型碳涂層，從而得到高阻隔性的PET瓶，據(jù)稱該涂復PET瓶較普通PET瓶對氧的阻隔性提高30倍、對二氧化碳的阻隔性提高3倍，用于啤酒包裝，儲存期可達四個月以上，而且含碳涂層的PET瓶和普通PET瓶一樣，極易回收利用，環(huán)保適應性好，因此ACTIS技術(shù)被認為是一種PET瓶高阻隔性的比較理想的方法。蒸鍍碳PET瓶除了用于啤酒包裝外，也可應用于易氧化的茶水等商品的包裝。例如日本北海道就有引進的ACTIS生產(chǎn)線，提供綠茶用的340mL的ACTIS瓶。（b）表面經(jīng)特種環(huán)氧樹脂涂布的PET瓶啤酒瓶。1998年澳大利亞的Carlton公司試銷售了用環(huán)氧涂布的高阻隔型PET瓶灌裝的啤酒。該瓶由AC(AmcorConlainer)公司生產(chǎn)，涂布劑是PPC公司開發(fā)的，它是間苯二胺與環(huán)氧氯丙烷反應的環(huán)氧化合物同胺的雙組分硬化型產(chǎn)品。通過噴涂使PET瓶的外層涂布，采用紫外線硬化。（c）PET瓶內(nèi)面蒸鍍SiOx的瓶。TP司（Tetra Pak）用CVD等離子法在PET瓶的內(nèi)面蒸鍍SiOx，開發(fā)了商品名叫做C1askin的阻隔型PET瓶。據(jù)說生產(chǎn)線每小時可生產(chǎn)容量到1L的PET瓶18000只。德國的啤酒公司bitburger公司已經(jīng)使用TP公司的500ml的Glaskin阻隔瓶銷售啤酒。      來源:PACK.CN