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阻隔性塑料中空容器的應(yīng)用(上)

2007/8/10 15:04:24 人評(píng)論

     阻隔性塑料中空容器,指在阻止氧氣等非極性氣體以及汽油等非極性有機(jī)溶劑的滲透方面,明顯地高于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等通用塑料容器(非阻隔性塑料容器)的容器。阻隔性塑料中空容器較之非阻隔性塑料中空容器,在應(yīng)用中具有兩大優(yōu)勢(shì):一是它能有效地防止空氣中的氧氣通過容器的器壁進(jìn)人到容器中,能有效地保護(hù)塑料容器所包裝的食品、藥品等多種商品,避免它們因受氧氣的作用而引起的變質(zhì),從而延長(zhǎng)商品的保質(zhì)期及貨架期;其二是防止容器中所包裝的非極性有機(jī)溶劑等商品通過容器器壁而散逸,減少商品儲(chǔ)存過程中的損失并改善環(huán)境質(zhì)量,因此阻隔性中空容器頗受業(yè)界歡迎,是塑料中空容器中一個(gè)重要的、不可或缺的品種。自塑料包裝容器發(fā)展的初期,業(yè)界就對(duì)阻隔性塑料中空容器給予了很大的關(guān)注,早在二十世紀(jì)中葉就開始生產(chǎn)應(yīng)用硬質(zhì)PVC類阻隔性中空容器,此后一直把阻隔性中空容器的開發(fā)應(yīng)用,作為擴(kuò)大中空容器應(yīng)用領(lǐng)域和提高產(chǎn)品附加價(jià)值的重要手段,在漫長(zhǎng)的歲月中,除了注意阻隔性脂選擇應(yīng)用之外,人們還開發(fā)了摻混技術(shù)、共吹塑技術(shù)、表面涂布等技術(shù),制備阻隔性、高阻隔性中空容器,到二十一世紀(jì)初,已經(jīng)能夠利用多層共吹塑技術(shù),生產(chǎn)出高質(zhì)量、低成本的、極具市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力的塑料汽車燃料油箱,并已在啤酒包裝阻隔瓶方面,也顯現(xiàn)出光明的前景。沿著提高產(chǎn)品質(zhì)量、降低生產(chǎn)成本、節(jié)約醫(yī)療改善環(huán)保的方向不斷前進(jìn)。    已工業(yè)化的阻隔性塑料中空容器,從結(jié)構(gòu)上分:有單層阻隔性中空容器(由一種阻隔性樹脂或阻隔性混合物制成的單層結(jié)構(gòu))和多層阻隔性中空容器(容器壁由含有一種或幾種阻隔性材料或阻隔性混合物的多層復(fù)合型容器)兩個(gè)大類,多層阻隔性中空容器中,又有多層共吹塑型阻隔性中空容器和涂布型阻隔性中空容器,多層共吹塑容器中,根據(jù)瓶坯制造方法的不同,又有共擠出類多層共吹塑容器和共注射類多層共吹塑容器之分。根據(jù)阻隔性程度的不同,阻隔性中空容器可分為阻隔性中空容器(如PVC、PET單層中空容器,PP/PA6/PE、PP/PA6/PP之類的多層共吹塑型復(fù)合容器)和高阻隔性中空容器(如PVDC單層容器,PEN單層容器,含EVOH層、MXD6層或PVDC層的多層容器以及經(jīng)表面處理、含氟化層、磺化層或無(wú)定型碳層的多層復(fù)合容器)兩個(gè)大類。    一、單層類阻隔性中空容器    (1)硬質(zhì)PVC中空容器。硬質(zhì)PVC中空容器是最早工業(yè)化的阻隔性塑料中空容器。自二十世紀(jì)四十年代起,人們已開始PVC生產(chǎn)阻隔性中空容器,在二十世紀(jì)五、六十年代,大量應(yīng)用于化妝品、洗滌劑、食品、藥品等商品的包裝。但在二十世紀(jì)六十年代末期,人們發(fā)現(xiàn)在PVC容器包裝的酒中含有氯乙烯單體存在,由于氯乙烯單體是一種致癌物質(zhì),聚氯乙烯瓶的衛(wèi)生安全性受到質(zhì)疑,因此聚氯乙烯的應(yīng)用受到很大的沖擊,雖然經(jīng)過十余年的努力,二十世紀(jì)八十年代,世界各國(guó)對(duì)PVC中的殘留游離單體問題,都得到了滿意的解決,鈣-鋅復(fù)合類穩(wěn)定劑的廣泛應(yīng)角,更進(jìn)一步提高了PVC容器的衛(wèi)生安全性,但又因其廢棄物環(huán)保性能欠佳以及性能價(jià)格比良好的PET瓶在二十世紀(jì)余十年代的迅速崛起,并迅速地進(jìn)入了PVC瓶的許多應(yīng)用領(lǐng)域,成為阻隔性塑料容器的主流,因此現(xiàn)PVC容器無(wú)論在阻隔性塑料容器中應(yīng)用量或者在阻隔性塑料容器中的重要性,均已今非夕比。    (2)高丙烯腈容器與PVDC容器。高丙烯腈(PAN)容器,指PAN(由70%左右的丙烯腈、20%-30%的丙烯酸酯[或者苯乙烯]、和少量丁二烯的共聚物)制得的容器。二十世紀(jì)六十年代末期,它曾作為阻隔性容器,用于碳酸飲料的包裝,自PET瓶在可樂等碳酸飲料方面得到實(shí)際應(yīng)用之后,相形之下,高丙烯腈容器存在加工困難、衛(wèi)生性能較難保證、價(jià)格高等缺陷,很快失去了它在阻隔性中空容器中的重要性。PVDC容器阻隔性能優(yōu)良,屬于高阻隔類范疇,在二十世紀(jì)七、八十年代開始應(yīng)用,PVDC容器因成型工藝?yán)щy、環(huán)境保護(hù)適應(yīng)性差,價(jià)格高等因素,實(shí)際應(yīng)用不多。    (3)尼龍類中空容器。尼龍6、尼龍9、尼龍11等的容器,也屬阻隔性中空容器之列,由于尼龍吹塑成型性能欠佳,這類容器多采用滾塑方法法制得。在尼龍類容器中,利用價(jià)格低廉的尼龍6的單體己內(nèi)酰胺為原料,通過滾塑聚合成型制得的尼龍6類中空容器,具有良好的性能,曾被認(rèn)為是在燃料油箱等方面具有強(qiáng)大競(jìng)爭(zhēng)力的品種,但因其工藝要求高、生產(chǎn)效率低,特別是近年來(lái)大型多層吹塑工藝的突破性進(jìn)展,滾塑聚合尼龍6容器的重要性因此下降。    (4)PET容器。自二十世紀(jì)七十年代初,美國(guó)杜邦公司開發(fā)出實(shí)驗(yàn)性PET雙向拉伸飲料瓶,隨后在美國(guó)、德國(guó)、日本、法國(guó)、意大利等國(guó),PET雙向拉伸吹塑技術(shù)得到了很大的發(fā)展;二十世紀(jì)八十年代以后我國(guó)也開發(fā)出經(jīng)濟(jì)實(shí)用的兩步法PET雙向拉伸吹塑設(shè)備,對(duì)于PET雙向拉伸吹塑容器,在我國(guó)的普及,起到了積極的推動(dòng)作用。特別是進(jìn)入二十世紀(jì)九十年代以后,隨著PET樹脂生產(chǎn)技術(shù)的日臻完善、PET樹脂價(jià)格的不斷降低,PET雙向拉伸瓶的性價(jià)比明顯提升,PET雙向拉伸瓶逐步成為單層阻隔性塑料瓶的主流產(chǎn)品,廣泛應(yīng)用于飲料、食用油、食品、洗滌劑、等眾多商品的包裝。    (5)PEN容器。PEN和PET同屬聚酯類高分子物質(zhì),PEN大分子鏈中以奈環(huán)替代了PET大分子鏈中的苯環(huán),因而PEN較之PET具有更加突出的阻隔性,它阻隔氧氣、二氧化碳等氣體的能力,比PET要高3-5倍,PEN容器作為高阻隔包裝容器,在瓶裝啤酒方面的應(yīng)用,取得了相當(dāng)理想的效果,只是目前要大量推廣應(yīng)用,尚存在價(jià)格上的障礙。    (6)由混合料制備的阻隔性中空容器。應(yīng)用混合的方法,對(duì)塑料進(jìn)行改性,一直被認(rèn)為是獲得高性能、低成本塑料制品的一條有效途徑。人們?cè)趹?yīng)用混合的方法,開發(fā)阻隔性中空容器方面,也進(jìn)行了大量的工作,取得了可喜的進(jìn)展。(a)利用尼龍、相容劑、聚乙烯摻混物,制備阻隔性中空容器。由尼龍、相容劑、聚乙烯混合物,制備的中空容器,具有和尼龍容器相當(dāng)?shù)淖韪粜阅埽瑫r(shí)較之尼龍料具有更好的吹塑成型性能,并能大幅度降低塑料瓶的原料成本,從而增加容器的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力。國(guó)外在二十世紀(jì)八十年代已開始這方面的研究,我國(guó)復(fù)旦大學(xué)、楊子石化等單位也都曾從事過這方面的工作并取得實(shí)用性成果,但由于近年來(lái),以尼龍為阻隔層的多層共吹塑容器的長(zhǎng)足發(fā)展,摻混性阻隔性容器的重要性大幅度下降。(b)由PET和納米填料混合制備的中空容器。在PET中,混合3%左右的納米填料,制得的單層中空容器,已可較普通PET雙向拉伸吹塑容器的阻隔性,提高30%以上,而且所制得的PET瓶具有較好的耐熱性,可以承受巴氏消毒處理,人們正在這方面進(jìn)行深入的研究,希望通過納米技術(shù),生產(chǎn)出能夠滿足啤酒包裝需要的高阻隔容器,其動(dòng)向值得大家高度關(guān)注。

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