3 應(yīng)用 在軟管方面,可用于代替鋼、銅、橡膠等作耐油、耐壓、耐腐蝕、抗震。彎曲性好的油管是尼龍11的最大應(yīng)用領(lǐng)域,尤其是汽車用燃料油管及其它軟管;還可用于汽車和其它機(jī)械部件,如用于軸承、齒輪、精密電子電器元件,尤其是汽車用儀表盤、油箱外殼、保護(hù)罩、保護(hù)板等各種部件;電線電纜護(hù)套,用尼龍11作電線電纜護(hù)套不怕蟲蛀、強(qiáng)度高,用于海底電線、電纜護(hù)套因耐海水而壽命長(zhǎng),用于防水、耐低溫光導(dǎo)纖維被覆線尤其優(yōu)于其它材料;包裝領(lǐng)域,尼龍11成膜性好,用于腸衣具有無(wú)毒、強(qiáng)度高、耐磨、透氣率低的優(yōu)點(diǎn),用量很大,由于尼龍11與金屬粘接性好,可作金屬熱熔膜;尼龍粉末方面,尼龍11或其共聚物的粉末,在歐、美、日等國(guó)已廣泛用于服裝業(yè),作襯料和衣領(lǐng)具有耐洗,不變形等優(yōu)點(diǎn),尼龍11粉末也用于高級(jí)涂料,噴涂尼龍11粉末涂料所得涂膜可耐海水6y,耐沸水2000h,耐鹽霧2000h,耐候性也很好,可經(jīng)戶外暴曬7y,人工老化實(shí)驗(yàn)2000h,完全滿足于管道防腐和船體防護(hù)的要求?! ? 研究狀況 4.1 結(jié)晶性能研究 許多學(xué)者運(yùn)用傳統(tǒng)的FTIR及X射線衍射的方法證明尼龍11至少存在3種晶型及1種亞穩(wěn)態(tài),分別為α晶型、δ晶型、γ晶型、δ,晶型,其中γ晶型是經(jīng)由三氯乙酸處理后得到的穩(wěn)定的六面體型晶型”。 用熱分析及x射線在樣品熔點(diǎn)以下等溫退火的研究表明,尼龍11存在α晶型和δ晶型,溫度低于95℃以下時(shí),尼龍11的晶型是三斜晶系的。晶型。隨著溫度的升高,α晶型逐漸向六面體的δ晶型轉(zhuǎn)變,這種晶型在室溫下是不穩(wěn)定的,很快會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)棣辆?。V.Gelfandbein等對(duì)尼龍11晶相的研究同樣證實(shí)了晶型隨溫度的轉(zhuǎn)變現(xiàn)象,并提出了α晶型及晶型轉(zhuǎn)變的模型。 壓力對(duì)尼龍11的晶型轉(zhuǎn)變有很大的影響。Newmail的研究表明,在正常大氣壓下,尼龍11通常在95℃開始發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變,隨著壓力的增高,晶型轉(zhuǎn)變溫度也相應(yīng)提高。當(dāng)壓力超過(guò)1450kPa時(shí),即使溫度達(dá)到熔點(diǎn)α晶型仍保持穩(wěn)定??梢?jiàn),壓力有助于α晶型的存在?! ?.2 熱性能研究 尼龍11的熱性能及熔融性與聚酰胺不同,在180℃恒溫下退火結(jié)晶的尼龍11,其熔融峰有兩個(gè),主熔融峰(190℃),而在其附近有一小的熔融峰(185℃),結(jié)晶退火時(shí)間越長(zhǎng),熔融峰則向熔點(diǎn)方向移動(dòng),且小熔融峰逐漸變小消失,而主熔融峰逐漸增大。S.Gogolewski認(rèn)為主熔融峰的增大表明結(jié)晶有序性增加,晶體尺寸更加均勻,小熔融峰則代表了晶體的部分熔融和隨后的無(wú)序區(qū)的再結(jié)晶以及結(jié)晶的不完整性。隨著結(jié)晶時(shí)間的延長(zhǎng),熔點(diǎn)及熔融和隨后的無(wú)序區(qū)的延長(zhǎng),熔點(diǎn)及熔融熱均不斷增大,當(dāng)結(jié)晶時(shí)間的延長(zhǎng)至1000h,其熔融溫度高達(dá)210℃。在不同的掃描速度下,尼龍11表現(xiàn)出不同的熔融溫度,一般隨著掃描速度的增加,熔融溫度升高,表現(xiàn)出過(guò)熱的影響,Gogolewski把這種情況歸為晶體層面的橫向增長(zhǎng)?! ?.3 結(jié)晶動(dòng)力學(xué)研究 Kahle研究尼龍11的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)發(fā)現(xiàn),Avrami指數(shù)n為3至4之間。用膨脹計(jì)測(cè)定173℃到184℃的等溫結(jié)晶過(guò)程中,結(jié)晶溫度為175℃時(shí),Avrami指數(shù)從3變到4。尼龍11的線性晶體生長(zhǎng)速率可以用式logv=—1.925—1.45×104/T△T來(lái)計(jì)算,T的單位為K。 無(wú)機(jī)鹽對(duì)尼龍的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)及熔融行為有一定影響。無(wú)機(jī)鹽—聚合物的混合物受到關(guān)注是因?yàn)槠鋵?duì)降低高熔點(diǎn)高聚物的熔點(diǎn)、控制加工溫度、粘度、結(jié)晶速度的影響是不同的,尼龍11加少量的LiCl對(duì)尼龍11的熔融溫度、結(jié)晶速度沒(méi)有大的影響,而將LiCl與尼龍11單體共聚合后,尼龍11的熔融溫度及結(jié)晶速度均有降低。熔點(diǎn)的降低與聚合時(shí)分子量的降低有關(guān)。但不如尼龍6等明顯,因?yàn)槟猃?1只能與10%LiCl相容并混合,此外加工條件對(duì)尼龍11的結(jié)晶速度有很大影響?! ?.4 流變性能研究 雖然聚酰胺聚合物被廣泛的使用,但有關(guān)熔融聚酰胺流變性能的研究卻很少,特別是尼龍11的流變性能報(bào)道的更少。P.Parrini的研究表明,尼龍11的不同應(yīng)力場(chǎng)中表現(xiàn)出恒定的活化能,約為72.44kJ/mol。而其活化能隨著剪切速率的增加而降低。尼龍11流體與其他聚合物不同,熔融流體的假塑性小,彈性效應(yīng)低,流變性能的研究顯示尼龍11可以在高剪切速率及高剪切力下保持穩(wěn)定的流體行為。這些特點(diǎn)適合高速度、高產(chǎn)量下的加工及高精度尺寸的加工?! ? 發(fā)展及研究前景 我國(guó)對(duì)尼龍11的應(yīng)用,主要是隨著汽車工業(yè)的發(fā)展而發(fā)展起來(lái)的。我國(guó)尼龍11的主要應(yīng)用領(lǐng)域是汽車工業(yè),特別是用于生產(chǎn)尼龍11軟管,其次是電子電器和工程部件。在國(guó)外尼龍11的一半產(chǎn)量用于軍工、電子機(jī)械、醫(yī)療器械、體育用品等領(lǐng)域,而我國(guó)在這方面的應(yīng)用才剛剛起步,目前我國(guó)尼龍11的產(chǎn)量極少。所需產(chǎn)品主要依賴進(jìn)口,開發(fā)利用前景十分廣闊。 生產(chǎn)尼龍11的主要原料是蓖麻油,我國(guó)是蓖麻油生產(chǎn)大國(guó),因而生產(chǎn)尼龍11所需原料蓖麻油不成問(wèn)題,為此,我們應(yīng)該加速尼龍11產(chǎn)品的生產(chǎn)及應(yīng)用開發(fā),這樣不僅可以滿足國(guó)內(nèi)對(duì)尼龍11的需要,而且還可為我國(guó)蓖麻油產(chǎn)品的深加工開辟新途徑。 目前,對(duì)尼龍11的系統(tǒng)研究還很不全面。國(guó)外主要于20世紀(jì)70年代研究尼龍11的基本晶體結(jié)構(gòu)和結(jié)晶結(jié)構(gòu)。雖然國(guó)外在尼龍11復(fù)合材料的應(yīng)用研究中做了很多工作,但深入地和系統(tǒng)地對(duì)尼龍11及其合金的亞微相態(tài)和性能關(guān)系的研究幾乎是空白。國(guó)內(nèi)尼龍11的開發(fā)研究剛剛起步,華北工學(xué)院高分子研究所目前正在進(jìn)行百噸級(jí)尼龍11生產(chǎn)線的建設(shè)。 高性能新材料是當(dāng)今材料領(lǐng)域的發(fā)展方向,科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和經(jīng)濟(jì)的提高使得人們的高性能觀念也在發(fā)生變化,以前重價(jià)格、輕質(zhì)量的思想正在被重優(yōu)良的性能和合理的價(jià)格思想取代,尼龍11及其改性材料符合這一發(fā)展觀念。由于純粹的尼龍11本身的沖擊性能并不高,且價(jià)格昂貴,尼龍11向合金化及共混化方向發(fā)展的研究將很有價(jià)值。一方面大幅度提高抗沖擊性能;另一方面可以降低價(jià)格。
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